Cette page est protégée. Merci de vous identifier avant de transcrire ou de vous créer préalablement un identifiant.
170
PRINCIPES
DES
MÉTHODES
D ANALYSE
MINÉRALE FONDÉES
lution d'un autre sel, le métal du second sel remplace quantitativement le métal primitivement lié d'une façon irréversible au colloïde. Des résultats semblables, obtenus par J. Duclaux (*) sur la précipitation de la solution colloïdale du ferrocyanure de cuivre par des sels variés, l'ont amené à conclure que « les entraînements par coagulation ne sont que de simples substitutions des radicaux du précipitant à ceux qui composent le colloïde ». Eègles pour le lavage des précipités colloïdaux. — Bien que nos connaissances sur la formation des précipités colloïdaux soient encore bien incomplètes, les résultats précédents nous permettent cependant de préciser les règles à observer pour la purification des précipités colloïdaux. Toutes les fois que la quantité de sels minéraux liée d'une façon irréversible au précipité colloïdal est insuffisante pour produire par elle-même la floculation de la solution colloïdale pure du même corps, le lavage sur filtre par de l'eau pure reproduit la solution colloïdale du précipité, et le précipité remis en pseudo-solution traverse le filtre. Il faut donc faire le lavage, non plus avec de l'eau pure, mais avec une solution d'un acide ou d'un sel qui puisse être éliminé facilement par dessiccation à l'étuve ou par caleination. L'ordre décroissant de pouvoir floculant étant le suivant : sels des métaux polyvalents, acides et sels de métaux alcalins, on est malheureusement obligé de prendre le plus souvent les moins éner. giques. On ne peut , en effet, employer d'autres sels de méI aux polyvalents que ceux de mercure, qui ne peuvent être utilisés que dans des cas assez limités, à cause des réactions qu'ils peuvent donner pour leur propre compte. Les acides ne peuvent être emplo}'és qu'avec des précipités à fonction acide (comme, par exemple, dans le lavage de (*) J.
DTCLAUX,
G. I!.. t. CXXXVlll, r-
5H";
SUR
LES
RÉACTIONS
171
CHIMIQUES
l'acide titanique par l'acide acétique) ou avec des sels particulièrement insolubles dans les acides même forts (lavage de AgCl par Az0 3 H dilué). Pour les sels alcalins, on est limité aux sels ammoniacaux faciles à volatiliser par la chaleur : chlorure, azotate ou acétate. On est donc réduit le plus souvent à n'introduire dans l'eau de lavage que des corps à pouvoir floculant faible : l'acide acétique et les sels ammoniacaux. Ceux-ci, ayant un équivalent plus faible que les sels de potasse ou de soude, ont d'ailleurs l'avantage d'être plus actifs que ceux-ci sous le même poids, d'après les observations de Whitney et Ober. Enfin, nous pouvons déduire encore de ces observations la règle générale suivante, déjà sanctionnée par la pratique dans un grand nombre de méthodes d'analyses : « Toutes les fois que l'on doit précipiter un oxyde par un alcali dans une eau-mère contenant des sels de métaux lourds, il faut, quand cela est possible, redissoudre le précipité dans un acide et le reprécipiter par l'ammoniaque : on remplace ainsi les métaux lourds entraînés dans la première précipitation par un sel ammoniacal facile à volatiliser pendant la caleination du précipité. » Dans la seconde précipitation, la concentration des métaux lourds est en effet insignifiante par rapport à celle des sels ammoniacaux, et l'impureté irréversible du précipité est presque exclusivement formée par ceux-ci : en renouvelant au besoin le traitement, on finit par aboutir à des précipités qui, calcinés, sont purs. C'est une règle qu'il ne faut pas omettre de suivre, par exemple dans la précipitation de Fe'-'O 3 ou MnO2 dans des solutions contenant des proportions notables de sels de chaux, cas très fréquent dans l'analyse des minerais oxydés de fer ou de manganèse.
1904. Tome IX, 1906.
12