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PRINCIPES

DES MÉTHODES D'ANALYSE MINÉRALE

ment à la base, et le virage de l'indicateur coloré ne peut avoir lieu que lorsqu'on ajoute un excès d'acide en sus des deux molécules. Il n'en est pas de même avec les acides polybasiques de force moyenne ou faible ; nous avons vu (chap. ut, § 1) que les sels des acides faibles en solution sont toujours plus ou moins fortement hydrolysés, même quand ces acides sont combinés avec des bases fortes (comme le borate de soude par exemple), en donnant lieu à un équilibre régi par la loi générale : G acide libre X C base libre C sel dissous non hydrolysé

Les premières portions de l'alcali ajouté se combinent alors à peu près intégralement à l'acide dissous, et les dernières pas du tout, de façon à ce que l'égalité précédente soit satisfaite ; le virage de l'indicateur coloré se produira donc à une étape intermédiaire, et généralement d'une façon confuse, à moins qu'il ne puisse se former des sels acides d'une certaine stabilité (ces considérations s'appliquant aussi bien aux acides polybasiques qu'aux acides monobasiques). Si l'on connaissait des bases minérales solubles polyacides de force moyenne ou faible, elles donneraient exactement le même résultat par suite de l'hydrolyse de leurs sels en solutions, fournissant dans l'équation précédente une valeur de k appréciable, tandis qu'avec la baryte, par exemple, cette valeur est sensiblement nulle; et l'on aurait alors des dégagements décroissants de chaleur, pour chaque équivalent d'acide monobasique ajouté, — par suite, des titrages confus ou impossibles à. réaliser comme avec les acides polybasiques faibles. On connaît d'ailleurs des bases organiques polyacides de force moyenne ou faible qui donnent précisément ce résultat : tel est le cas de l'éthylènediamine, base diacide, dont une molécule dégage -f- 12 c;",5 avec le premier équivalent d'HCl et

FONDÉES

SUR LES

RÉACTIONS

CHIMIQUES

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-+■ 11"" 1 ,*} avec le deuxième (*) ; l'orthophénylènediamine, base diacide, qui dégage + 7 cal ,0 avec le premier HC1 et + 3 cal ,l avec le deuxième (**), etc. L'inégalité de force des différentes fonctions acides d'un même acide polybasique, et la divergence qu'offrent à cet égard, dans le titrage volumétrique, les composés métalliques basiques et acides polyvalents, ne sont donc que des anomalies apparentes, qui s'expliquent aisément par le degré d'hydrolyse plus ou moins grand des sels correspondants en solution aqueuse. II.

MÉTHODES PONDÉRALES PAR DOUBLE DÉCOMPOSITION.

Ces méthodes sont de beaucoup les plus nombreuses en analyse minérale, où elles forment la majeure partie des méthodes dites de voie humide. Elles exigent la connaissance préalable des propriétés particulières de chaque sel insoluble ou très peu soluble utilisé, et de ses actions réciproques avec les sels solubles employés comme réactifs, dont l'étude doit être faite dans chaque cas particulier en s'appuyant sur les principes que nous avons précédemment établis. Déjà, au cours de l'exposé de ces principes, nous avons traité un assez grand nombre de cas spéciaux pris comme exemples ; nous les compléterons par l'étude de la méthode générale de recherche et de séparation des métaux par l'hydrogène sulfuré et les sulfures alcalins, qui constitue une étape nécessaire dans presque toutes les analyses de minerais métalliques. Becherche et séparation des métaux par l'hydrogène sulfuré et les sulfures alcalins. — Au moyen deH 2 S, on divise pratiquement les métaux en deux grandes classes : les (*) A. COLSON et DAKZEXS, C. fi., CXVIII, 230 ; 1894 (**) ViGNON, C. fi., CIX, 477; 1889.