Annales des Mines (1865, série 6, volume 7)
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EXTRAITS DE CHIMIE.
parce que lors du lessivage on constate la formation progressive de soude caustique, en présence de l'eau, 'sous l'influence de la chaux libre, contenue dans la soude brute. L'analyse d'un marc de soude récent et bien épuisé montre que le calcium est entièrement combiné, soit au soufre, soit à l'acide carbonique sous forme de carbonate de chaux ; le résidu contient encore de la chaux non combinée, dans le cas où le contact des liquides n'a pas été longtemps prolongé. La nécessité pratique d'une quantité de calcaire en excès sur la formule NaS Ca0C01, vient de ce qu'à la température élevée, exigée par la réaction (i), une partie du calcaire est déjà ramenée à l'état de chaux caustique, laquelle est sans action sur le sulfure de sodium NaS ; on ajoute l'excès de calcaire pour que la réaction (2) puisse se produire et qu'il ne reste pas dans la soude brute une proportion sensible de sulfure NaS intact. Soude brute bien faite et nature des dissolutions qui en dérivent. La soude brute bien faite ne contient pas d'oxyde de sodium; tout le sodium provenant du sulfate traité s'y trouve à l'état de carbonate (en négligeant le sulfate de soude non décomposé et le chlorure de sodium, impureté du sulfate). Cependant la soude brute peut contenir des traces de sulfure NaS ayant échappé à l'action du carbonate de chaux (2); l'alcool dissout ce sulfure; sa proportion ne dépasse pas 0,005 à mo6 pour 100 de soude brute. La lessive d'une soude brute bien faite contient toujours plus ou moins de soude caustique Na0,110 et de sulfure NaS ; le degré de causticité et de sulfuration des liquides est en relation avec la durée du lessivage; la proportion du sulfure dépend aussi de la température des eaux employées. En présence de l'eau les deux réactions suivantes deviennent possibles et se prononcent : CaO,F10 CaS
Na0CO2-= Ca00O2-1- Na0,110 Na0CO2= Ca0CO2 NaS.
De la soude brute bien faite a été réduite en poudre et introduite dans un flacon avec trois fois environ son poids d'eau; le flacon a été bouché et agité de temps à autre; on a procédé pendant cinq jours par prises d'essai successives et dosage de la soude caustique et du sulfure de sodium contenus dans les liquides. Dans le tableau suivant on a inscrit sous le titre oxyde de sodium le rapport du sodium Na contenu dans la soude caustique NaOHO, au
TRAVAUX DE
1862, 1863
ET
1864.
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sodium total, et sous celui de sulfure de sodium le rapport du sulfure NaS a 100 parties du carbonate de soude contenu dans la soude brute. SOUDE BRUTE ET EAU _,...
Oxyde de sodium. 7,0
Jours.
Premier. Deuxième. Troisième. Quatrième. Cinquième
Sulfure de sodium.
15,2 18,6 20,4 20,5
1,6 1,8 2,2 2,3 2,4
Des résultats parallèles et très-voisins ont été obtenus sur 111-1 mélange préparé à dessein, avec carbonate de soude, chaux et sul-
fure de calcium, dans les proportions qui constituent la soude brute.
La présence de la soude caustique dans la dissolution provient de
l'action de la chaux (3); celle du sulfure de sodium, d'une part, des traces de ce sulfure tout formé dans la soude brute, de l'autre et pour la majeure proportion de la réaction du carbonate de soude sur le sulfure CaS (4).
Soude brute bridée et nature des dissolutions gui en dérivent. La soude brute brûlée contient de la soude anhydre, et du bisulfure de sodium qui lui donne une coloration rouge. Les deux formules suivantes en rendent compte (8)
C = Na0 2C0 Na0CO2=- NaS2+ 2Ca0 + CO
Na0CO2
(8)
2CaS
La réaction (5) a lieu en présence de l'excès de houille employé, et le carbonate de soude est décomposé lorsqu'il n'existe déjà plus de carbonate de chaux dans le mélange. On peut, en attaquant de la soude brûlée par un acide, constater la disparition complète du carbone, tandis qu'une attaque semblable sur la soude bien faite laisse un dépôt principalement composé de l'excès de charbon. La réaction (6) se produit à haute température; il y a lieu d'observer qu'elle fournit, outre le bisulfure NaS2, une nouvelle quantité de chaux caustique dans la soude brute. La lessive d'une soude brute brûlée renferme par suite les sul-
fures NaS et NaS2 et une forte proportion de soude caustique Na0,110. Cette soude caustique y provient de la dissolution de l'oxyde anhydre Na0 existant dans la soude brûlée, puis de l'action de la chaux qui s'y trouve formée par les réactions (2) et (6).
Quelques chiffres suffiront pour caractériser l'influence d'une