Annales des Mines (1872, série 7, volume 1)
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TRAVAUX DE 1865 A 1871.
EXTRAITS DE CHIMIE.
L'insolation n'a qu'une inufluence insignifiante sur le chlorure sec ; elle agit au contraire sur le chlorure liquide, en transformant partiellement l'hypochlorite en chlorite
31. Sur le chlorure de chaux; Par M. J. Kou.
2(cao . cio
(Comptes rendus, t. LXV, p. 530.)
D'après les travaux de MM. Balard et Gay-Lussac, on a été amené à donner au chlorure de chaux la formule suivante : 2(Ca0 -1- Cl),
et à le considérer comme un mélange d'hypochlorite de chaux et de chlorure de calcium CaO . CIO + CaCI.
Le chlorure sec le plus riche à l'essai chlorométrique correspond -exactement à la formule ICI, 3(Ca0 . HO).
Ce chlorure se dédouble nettement en présence de l'eau, et duit de la chaux, qui se précipite, et une dissolution dont la procomposition est représentée par la formule donnée par M. Balard, elle est suffisamment étendue :
18y
si
ICI, 3(Ca0 . HO) -=- Ca0 . HO -1- 2(Ca0 + Cl).
Mais si la dissolution est concentrée, elle n'a plus la même composition. Si en effet on évalue son titre chlorométrique par le procédé de Gay-Lussac, et que l'on dose le chlore total par les sels d'argent, après avoir transformé l'hypochlorite en chlorure, les résultats ne sont pas du tout concordants comme dans le cas de la dissolution étendue ; le second est plus fort que le premier, ce qui prouve que tout le chlore ne peut être considéré comme actif, et qu'il y a en excès du chlorure de calcium. Il en résulte qu'on doit considérer la matière dissoute comme un mélange et non
comme une combinaison, car sa composition varie avec la tration de la liqueur, ce qui s'explique très-bien, par la concende solubilité qui existe entre l'hypochlorite et le chlorure.différence Sous l'influence de la chaleur, le chlorure solide et sec se transforme en chlorate de chaux ; cette réaction, tout en exigeant de la chaleur pour se produire, en dégage elle-même ; c'est ce qui explique comment elle peut avoir lieu de proche en proche dans toute
une masse de chlorure dont on ne chauffe qu'une partie. Dans cette transformation, le produit devient pâteux. Le chlorure liquide est plus stable ; on peut le faire bouillir quelquefois plusieurs heures sans le modifier.
CaCI)=-..Ca0 . C103 + 3CaCI.
L'acide carbonique, agissant sur la dissolution étendue de chlorure de chaux, qu'on peut appeler chlorure de chaux liquide, la décompose, et donne lieu à un dégagement d'acide hypochloreux, et à la formation de carbonate de chaux. Si le gaz est dessêché, et qu'on le fasse agir sur du chlorure solide et parfaitement sec lui-même, il ne se dégage que du chlore et pas d'acide hypochloreux. Mais si la réaction se fait en présence de l'eau ou de l'humidité, on obtient de l'acide hypochloreux. Cette différence d'action de l'acide carbonique sur le chlorure liquide et le chlorure solide semble indiquer que ce dernier n'a pas la même constitution que le premier, et qu'il doit être au contraire considéré réellement comme un chlorure de chaux, CaO. Cl.. L'acide carbonique chasserait dans les deux cas l'acide hypochloreux et le chlore de leurs combinaisons avec la chaux. Le Chlore gazeux n'a aucune action à froid sur le chlorure de chaux sec.
Avec le chlorure liquide, il se produit du chlorure de calcium et de l'acide hypochloreux qui se dégage: CaO . Cl ± CaCI
2CaCI ± C10.
Cl
Cette réaction permet de préparer l'acide hypochloreux d'une façon très-commode. Cet acide hypochloreux peut aussi être préparé par l'action dia chlore sur le carbonate de chaux en présence de l'eau : Ca0 . CO51- ICI
CaCI + CIO -1- CO,.
Ces deux modes de préparation prouvent que l'acide hypochlodu reux ne peut réagir sur le chlorure de calcium pour donner formule chlore et de la chaux d'après la CaCI + CIO =-- CaO -1- .2cA,
comme on l'avait dit pour expliquer l'action de l'acide carbonique sur le chlorure sec, d'après les deux formules Ca0 . CIO 4- CO,
Ca0 . CO2 -1- CIO,
CaO . CO, + CIO + CaCI -1- CO,
2Ca0 . CO, + ICI.