Annales des Mines (1872, série 7, volume 1)
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EXTRAITS DE CHIMIE.
.
2I1 i865 A 1871. La dissolution de soude brute, traitée par un courant d'acide carbonique, laisse déposer un précipité blanc, qui donne à l'ana-
TRAVAUX DE
Sulfate de soude
71
Chaux Charbon
28 13
on produit encore de la soude brute donnant à la dissolution des sels renfermant jusqu'à 94 p. f 00 de carbonate de soude exempt de soude caustique. Lorsque le sulfate de soude se décompose, la chaux fixe l'acide carbonique qui se produit pour réagir ensuite sur le sulfure de sodium. L'excès de calcaire que l'on met dans le four à soude, outre qu'il
lyse la composition suivante : .
Alumine Eau.
23,9
C'est un silicate d'alumine hydraté, répondant à la for6H0.
facilite la réaction en multipliant les points de contact avec le sulfure de sodium, est réduit en partie par l'excès de charbon; à la fin de l'opération, la chaux produite donne lieu à une certaine proportion de soude caustique qui a la propriété de retarder la
mule Al203,5SiO3
Cet excès est encore utile au point de vue du dégagement d'oxyde de carbone qui se produit lors de sa réduction ; la
de l'acide sulfurique.
réaction du carbonate de soude sur le sulfure de calcium, comme cela résulte des expériences de M. Kolb ; alors les lessives de soude renferment moins de sulfure, et les sels obtenus sont plus blancs.
soude brute est alors poreuse et facile à dissoudre. Le dégagement de gaz est l'indice de la fin de l'opération. L'excès de charbon, outre celui qui sert à réduire le carbonate de chaux à la fin de l'opération, est destiné à remplacer celui qui est brûlé par l'oxygène des gaz du foyer ; la proportion de cet oxygène s'élève en effet jusqu'à Ica pour 100. En résumé, les réactions qui se passent au four à soude peuvent se formuler ainsi phase. . phase... ,phase
Na° . 503+ 2C .
.
.
NaS
NaS
2CO2.
CaO . G02= Na0 . CO, Ca0 . CO, + C = CaO 2C0.
CaS.
/iLi. Sur la composition de la soude brute et suries pertes résultant de l'emploi du procédé Leblanc ; Par M. SCHE'TIRER-KESTNER. ((Comptes rendus, t. LXX. p. 13à2.)
iO La soude brute renferme essentiellement du carbonate de soude, du sulfure de calcium, du carbonate de chaux et .cle la chaux; elle contient en outre toutes les substances étrangères apportées par les matières premières telles que de la silice, de l'alumine, de l'oxyde de fer, du charbon, etc.
32,3 43,4
Si l'on décante la liqueur claire, et qu'on la fasse cristalliser un certain nombre de fois, on obtient une eau-mère, dans laquelle se trouve la majeure partie des impuretés solubles de la soude brute. On peut y reconnaître, outre des composés oxygénés du soufre, du séléniate de soude et du sulfocyanure de sodium. Le sélénium provient des pyrites qui ont servi à la fabrication
Pour constater sa présence dans les eaux-mères, on ajoute un sel de plomb jusqu'à ce qu'il ne se forme plus de dépôt coloré. En décomposant le précipité ainsi obtenu par l'acide sulfhydrique, on obtient une masse qui répand à la calcination les vapeurs violettes caractéristiques du sélénium.
Le sulfocyanure provient de l'action de l'azote de l'air ou de l'azote de la houille sur la soude en présence du charbon. C'est à la présence de ce composé que l'on doit attribuer l'odeur ammoniacale que répandent les pains de soude brute lorsqu'ils se refroidissent à l'air humide. Pour constater sa présence, il suffit de traiter la soude par l'alcool. On obtient ainsi une dissolution colorée, soit en rouge, soit en jaune, probablement par du croconate ou du rhodizonate de soude; en l'évaporant, on obtient le sulfocyanure de sodium. On a trouvé ainsi 75 milligrammes de ce composé dans 100 grammes de soude brute.
Si la soude brute a été surchauffée, elle renferme du sulfure de sodium NaS, provenant de l'action à chaud du sulfure de calcium sur le carbonate de soude : CaS
Na0 . CO2 =NaS
CaO + CO2.
2° Dans la pratique industrielle du procédé Leblanc, on est loin d'obtenir des rendements concordants avec les données du calcul. On perd du sodium. Les pertes peuvent tenir à des causes multiples Volatilisation du sodium dans les fours à soude;