Annales des Mines (1872, série 7, volume 1)
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EXTRAITS DE CHIMIE.
TRAVAUX DE 1865
ment. Mais il s'en écoulait constamment un liquide jaune rouge,. très-alcalin, très-sulfuré, qui exerçait une influence très-fâcheuse sur le sol et les eaux des environs. La nature et la composition de ce liquide sont faciles à d'après l'action que les agents atmosphériques peuvent expliquer avoir sur la charrée. La composition de cette dernière est très-variable, même dans la même fabrique. Moins on aura ajouté de calcaire pour une proportion donnée de sulfate de soude, plus la charrée sera riche en soufre relativement au calcium, et moins elle renfermera de libre. Plus la lixiviation aura été faite avec soin, plus le chaux sera pauvre en matières solubles : sulfate ou carbonate de résidu soude, chlorure et sulfure de sodium. Plus la soude brute aura été poreuse, la lixiviation rapide et faite avec de l'eau froide, plus les lessives seront carbonatées, peu sulfurées et peu caustiques, et par suite pl,us grande sera la proportion de chaux libre. En effet, par l'action prolongée de solutions chaudes de carbonate de soude sur la chaux hydratée, il se forme du carbonate de chaux soude caustique qui réagissant sur le sulfure de calcium, et de la sent de la chaux et du sulfure de sodium ; ce dernier reproduicorps peut même provenir de l'action directe du carbonate de soude sur le sulfure de calcium. Enfin, la composition de la houille et sa proportion, celle des eaux de lixiviation, le plus ou moins grand degré d'usure des fours, sont autant de causes qui agissent directement ou indirectement sur la nature des charrées. Ces quelques considérations suffisent pour démontrer qu'il est presque impossible d'obtenir, même dans le cours d'une fabrication régulière, des résidus de composition constante. Le tableau suivant donne quelques analyses de charrées, exécutées par M. W. Hoffmann de Dieuze; les n" i, a et 5 sont relatifs à des charrées industrielles, le n' l à une charrée obtenue ratoire par la lixiviation à l'eau distillée froide et .à l'abriau labodu contact de l'air, de divers échantillons de soude brute de bonne qualité. Les chiffres se rapportent à ion parties de matière supposée privée de toute son eau.
CaS.. CaO.
CaO . CO, NaS FeS.
Coke, silice, argile, etc
N. 1.
IN"
41,35 17,57
40,81 15,11
21,11 3,62 3,70 12,15
2.
23;44 3,24 3,3, 11,09
r," 3. 45,45
12,7/ 25,93 0.95 3,93 11,03
A
7871.
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Ces diaprées, qui paraissent assez fermes au fond des bacs de lorslixiviation, deviennent semi-fluides par le transport; mais antéqu'elles sont versées sur le cavalier formé par les dépôts rieurs, l'eau est rapidement absorbée par la masse, et la matière devient en peu de temps très-poreuse et presque pulvérulente. sous l'influence de l'action oxydante de l'air, la charrée se transcette forme successivement ; voici comment on peut expliquer transformation.
Tout d'abord, le sulfure de fer s'oxyde en donnant du per-
du oxyde de fer ; cette première réaction décolore la matière, qui clair. gris noirâtre passe au jaune Le sulfure de sodium, que retenait le sulfure de fer, est mis en liberté; il s'oxyde à son tour en même temps que le sulfure de caldonne cium. L'oxygène se porte d'abord sur une partie du métal, et
de l'acide lieu à de la soude et à de la chaux, qui en présence transforment en carbonate de soude carbonique de l'atmosphère, se et de chaux. Le soufre mis en liberté par cette première oxydation, se porte de sodium et sur le reste du métal, et donne lieu à des bisulfures de calcium
2CaS
+ 9Ca0
CaS2.
soude Les bisulfures, en s'oxydant, produisent des hyposulfites de et de Chaux: CaO=.. .S202. CaS., ± 30
et donne 'En se dissolvant, l'hyposulfite du chaux se décompose, plus l'hyposulfite de soude, beaucoup du sulfite et du soufre libre; altéré stable, n'est pas sensiblement Ca° . S05 +S. CaO.
soufre libre peut se
- le
Les sulfites passent à l'état de sulfates oxydés, et produire des et bisulfures non porter sur les sulfures polysulfures. quantité de
En présence de l'eau de la charree, une certaine donner du sulfure de calcium pourrait aussi être décomposée, et sulfhydra.te de sulfure et de la chaux :
N. 0. 35,18 13,63 21,04 4,58 4,24 20,73
2CaS + HO =Ca°
CaS . IIS
de ce sulfhydrate de Le dégagement lent de l'acide sulfhydriquesulfhydrique que désulfure expliquerait alors aisément l'odeur les temps brumeux. gagent parfois les amas de charrée, surtout par donnerait naissance Du reste, l'action de l'air sur ce sulfhydrate