Annales des Mines (1872, série 7, volume 1)
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EXTRAITS DE CHIMIE.
Mei
TRAVAUX DE 1865 21,70 2,50 1,30 0,07 3,60 67,83
FeCI3 BaCI
Cl. HCI. HO.
/00,00
Le premier traitement que l'on fait subir à ces résidus a pour but de leur enlever l'excès de chlore, et de ramener à l'état de protochlorures les chlorures de fer et de manganèse qu'ils contiennent. On emploie pour cela, soit le marc de soude lui-même, soit ce qui vaut mieux, les eaux jaunes des résidus de soude. Lorsque l'on emploie la charrée, on l'introduit graduellement et par petites portions dans les résidus de chlore. Elle est immédiatement attaquée par l'acide chlorhydrique libre qui, réagissant sur le sulfure de calcium, le carbonate de chaux et la chaux, donne du chlorure de calcium et un dégagement d'acide carbonique et d'hydrogène sulfuré. Ce dernier gaz tend à se dissoudre dans le liquide au fur et à mesure qu'il se produit; il réagit alors sur le chlore libre, reproduit de l'acide chlorhydrique et du soufr : ES + CI = HCI + S.
Il attaque aussi le perchlorure de fer, et le ramène à l'état de protochlorure, en donnant encore un dépôt de soufre et de l'acide chlorhydrique HS
Fe2C13
= 2FeCI
± S.
On continue à ajouter de la charrée jusqu'au moment où la liqueur perd sa teinte jaunâtre et devient incolore; à ce moment la réaction est terminée, les perchlorures sont réduits, et le chlore libre a disparu ; mais il reste encore beaucoup d'acide chlorhydrique provenant, soit de l'acide qui existait tout d'abord dans la liqueur, soit des réactions précédemment indiquées. Si l'on continuait à ajouter de la charrée, cet acide chlorhydrique donnerait lieu à de l'hydrogène sulfuré qui se dégagerait. On doit donc chercher à ne pas dépasser le moment où la réduction des perchlorures est complète, afin d'éviter le dégagement d'hydrogène sulfuré qui exerce sur la santé des ouvriers une influence fâcheuse. A Dieuze, on a reconnu que cette influence se traduit par une inflammation des yeux qui finit par devenir très-douloureuse, mais que l'on peut combattre par des lotions d'acétate de plomb.
A 1871.
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Lorsque l'on opère la réduction des résidus de chlore avec les eaux jaunes, on fait arriver ces dernières dans les bassins, au moyen de tuyaux verticaux plongeant jusqu'au fond; de cette manière, l'eau jaune qui est plus légère que le liquide traité, tend à monter à la surface, et le mélange s'effectue convenablement. Il convient d'employer des eaux jaunes à 1 2 OU 14 degrés B.; on agite le mélange de temps en temps. L'acide chlorhydrique décompose à la fois les polysulfures et les hyposulfites de l'eau jaune, et donne du soufre et de l'hydrogène sulfuré avec les premiers, du soufre et de l'acide sulfureux avec les seconds. L'hydrogène sulfuré et l'acide sulfureux réagissent et donnent de l'eau et du soufre libre, avec quelques produits thioniques. L'excès d'hydrogène sulfuré se porte sur le chlore libre et les perchlorures, comme nous l'avons indiqué plus haut. Par l'emploi des eaux jaunes, on laisse les résidus de chlore beaucoup moins riches en acide chlorhydrique, et, pour un égal volume de ces derniers, on produit une quantité de soufre beaucoup plus grande; cela tient à la présence des hyposulfites dont la décomposition absorbe déjà une partie de l'acide, et dont le produit, l'acide sulfureux, peut décomposer l'hydrogène sulfuré proVenant de l'action de cet acide suries polysulfures. On peutpousser la réaction plus loin sans avoir pour cela de dégagement d'hy drogène sulfuré. Ainsi, par la charrée, too hectolitres de résidu de chlore donnent 5 à 37 kilogrammes de soufre, tandis qu'ils en produisent jusqu'à 150 kilogrammes et plus lorsqu'on emploie les eaux jaunes, Quelle que soit la manière d'opérer, lorsque la réaction est complète, on laisse déposer le soufre, et l'on évacue le liquide clair dans une citerne ; comme ce liquide est encore très-acidc,, on ne peut l'abandonner ainsi. Le dépôt de soufre estjavé ; il contient du sulfate de baryte lorsque le manganèse employé était barytique ; ce sulfate de baryte provient de la réaction des sulfates solubles des eaux jaunes, sulfates de soude et de chaux, sur le chlorure de baryum des résidus.
Le soufre est abandonné à la pluie qui achève de le laver, puis desséché et brûlé pour alimenter les chambres de plomb. , Pour achever la neutralisation complète des résidus de chlore, il reste à traiter la liqueur réduite et séparée du dépôt de soufre, que l'on a réunie dans des citernes. Pour cela, voici comment on opérait à Dieuze en i866. Trois grandes cuves de 60 à 90 hectolitres chacune, en bois doublé de plomb ou goudronné de, manière à le rendre motta-