Annales des Mines (1872, série 7, volume 1)
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EXTRAITS DE CHIMIE.
On peut rendre compte des réactions qui se passent clans ces opérations de la manière suivante : Le chlorure de fer réagit sur le sulfure de calcium, et donne du sulfure de fer et du chlorure de calcium FeCI + CaS = FeS + CaCI.
Le sulfure de fer très-divisé s'oxyde très-rapidement à l'air, et donne du peroxyde de fer hydraté, du soufre et un peu de sulfate : 2FeS + 30 Fe203 + 2S. FeS + 40 = Feu. S03.
Ce soufre mis en liberté se porte sur le sulfure de calcium, et le fait passer à l'état de polysulfure. D'autre part, le sulfate de fer réagit sur le sulfure de calcium, et donne du sulfate de chaux et du sulfure de fer : FeO . S03
CaS = Ca0 . S03 + FeS.
L'oxyde de fer réagit aussi, et produit de la chaux, du sulfure de fer et du soufre : Fe203 + 3CaS = 2FeS + S+ 3Ca0.
Il est probable que le sulfure de
calcium lui-même s'oxyde et produit de l'oxysulfure soluble de calcium correspondant au bisulfure CaS + 0 = CaS . 0.
Il en est de même du bisulfure qui produit alors de l'hyposulfite: CaS, + 30 = CaO . S202.
Il résulte de là que le soufre de la charrée se trouve en grande partie transformé en produits sulfurés solubles. La plupart de ces produits renferment deux équivalents et plus de soufre pour un de calcium ; par suite leur traitement par l'acide chlorhydrique libre ou combiné donnera un dépôt de soufre. La composition du polysulfure de calcium dissous se rapproche beaucoup de celle du trisulfure CaS3.
C'est à l'aide des eaux jaunes ainsi obienues que l'on produit la
saturation des résidus acides de chlore. Si les eaux sulfurées étaient employées seules, il se produirait de l'hydrogène sulfuré ;
les eaux oxydées donneraient au contraire de l'acide sulfureux; en employant leur mélange en proportion convenable, ces deux gaz réagissent. et produisent du soufre et de l'eau. La réaction peut être représentée par la formule suivante Ca0 . S202 + 2CaS3 + 3FICI = 3CaCI ± 3110 +
TRAVAUX DE
8(35 A 1871.
27,31.
Il est pratiquement très-facile d'obtenir les proportions voulues dans le mélange des eaux jaunes. Si les bassins où se fait la neutralisation des résidus de chlore dégagent une odeur sulfhydrique, dion augmente un peu la quantité d'eaux jaunes oxydées; on la manière, l'odeur est sulfureuse. De cette minue au contraire si les on arrive facilement à n'avoir aucun dégagement gazeux dans bassins de saturation.. Le mélange des eaux jaunes peut aussi servir très-avantageusement à la condensation complète des vapeurs d'acide chlorhydrique venant des fours à sulfate de soude, et qui s'échappent des appareils de condensation. A la suite de ces appareils, on a placé Dieuze une caisse renfermant le mélange d'eaux jaunes, et clans laquelle une roue à palettes tournant rapidement maintenait le liquide sous forme de pluie. On reconnut alors que la condensation des vapeurs acides était complète, et que le liquide devenait rapidement laiteux, par suite de la précipitation du soufre. Rassemblé dans un bassin, ce liquide donne un dépôt de soufre. On conçoit qu'en plaçant un ou plusieurs appareils semblables près de la grande cheminée d'appel, et en forçant tous les gaz des. fours à sulfate à les traverser, on se débarrasse complètement des vapeurs d'acide chlorhydrique, et cela d'une manière très-avantageuse. 3° Lors de la neutralisation des résidus de chlore, on introduit dédans les bassins une quantité d'eaux jaunes suffisantes pour l'état tout le perchlorure de fer à truire tout l'acide libre et réduire de protochlorure; vers la fin de l'opération on voit le précipité. de de soufre se noircir un peu, par suite de la présence d'un pu sulfure de fer qui commence à se produire. La dissolution neutre de chlorure de fer, de manganèse et de calcium, traitée par les eaux jaunes sulfurées en quantité convenable, donnerait d'abord un précipité de sulfure de fer ; mais ce 'sulfure est gélatineux, se lave très -mal, et il est difficile à manier. activer Comme il doit être ensuite mélangé avec la charrée pour il était plus rationnel et plus coml'oxydation de cette dernière, même de cette charrée; c'est mode de le produire dans la masse aujourd'hui à Dieuze. ce qu'on fait excès. Le sulfure La liqueur neutre est traitée par la charrée en de fer sans attaquer le chlorure de calcium réagit sur le chlorure du sulfure de fer qui tombe au fond de manganèse, et il se produit du bassin avec la charrée en excès; on reconnaît que l'opération manganèse commence à se sulfurer, ce qui est terminée lorsque le la liqueur, fait passer le précipité au jaune. On fait alors écouler