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PROCÉDÉ DE SÉPARATION DU FER ET DU MANGANÈSE.

feu final n'a pas été suffisamment prolongé ; en recherchant l'acide sulfurique dans les matières grillées, j'en ai trouvé des quantités appréciables. Pour le cas n° 4 j'ai pesé le sulfate de baryte, et trouvé o1,04. D'après ces explications, il me semble que de faibles différences de quelques milligrammes dans le dosage du manganèse, qui du reste sont pour la plupart dans les limites des erreurs des analyses

bien conduites, n'ont rien d'étonnant et n'empêchent pas d'affirmer que la séparation du fer et du manganèse par l'oxyde de cuivre ne laisse rien à désirer, quelles que soient d'ailleurs les quantités relatives des métaux à séparer. Quelques recherches qualitatives m'ont montré que l'oxyde de zinc se comporte de la même manière que l'oxyde de cuivre. La séparation du fer et du manganèse est tout, aussi nette, et même la précipitation du fer paraît plus facile : je n'ai cependant jas poursuivi ces investigations à cause des grandes difficultés qu'il y a pour séparer le zinc du manganèse et du fer. Je terminerai cette notice en faisant une comparaison sommaire entre le procédé de séparation par l'oxyde de cuivre et ceux qui sont généralement employés. Sans parler de l'emploi des carbonates, succinates et benzoa,tes alcalins, avec lesquels, comme le montre si bien M. Rivot dans sa Docimasie, la longue expérience et la grande habileté de l'opérateur sont les seules garanties d'une approximation très-souvent douteuse, je vais m'occuper des carbonates alcalino-terreux. En admettant qu'avec ces réactifs on obtienne la précipitation complète du fer, ce qui est réalisable en prenant les précautions convenables, il est certain que le lavage du peroxyde de fer, associé à l'excès du réactif, et les séparations ultérieures sont plus pénibles et exposées à plus d'erreurs qu'en se servant de l'oxyde do cuivre. En effet, pour qu'une portion chu manganèse ne soit pas précipitée avec le fer, il faut: 10 que la liqueur reste toujours à la température ordinaire ; 2° éviter le contact de l'air, puisqu'en présence d'un carbonate alcalino-terreux le manganèse absorbe de l'oxygène, et la partie peroxydée est immédiatement précipitée. La première condition force à laver à l'eau froide un précipité très-gélatineux et très-volumineux, ce qui rend le lavage bien plus pénible et moins parfait que s'il était fait à l'eau bouillante. La seconde ne permet pas de laver ni par décantation ni sur le filtre, sans qu'il y ait absorption d'un peu d'air, et par conséquent sans qu'une portion plus ou moins notable du manganèse soit peroxydée et précipitée.

PROCÉDÉ DE SÉPARATION DU FER ET DU MANGANÈSE.

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Quant aux séparations ultérieures, on a à lutter avec l'état trèsgélatineux du sulfure de manganèse, dont la purification est incomparablement plus difficile que celle du sulfure de cuivre. Si,

dans le cas du carbonate de baryte, on veut tourner cette difficulté en précipitant d'abord la baryte par l'acide sulfurique, la purification du sulfate de baryte, qui entraîne toujours des sulfades tes métalliques, demande, après des lavages par décantation, sombre, suivies de digestions dans calcinations réitérées au rouge l'acide chlorhydrique à 100 degrés, etc.: ces opérations sont bien plus longues et plus pénibles que celles qui leur corresponde clans le cas de l'oxyde de cuivre. 9

Lisbonne, février

1872.