Annales des Mines (1888, série 8, volume 13)
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RECHERCHES EXPÉRIMENTALES ET THÉORIQUES
de la baryte, de la chaux avec les acides, avec l'eau. Parmi ces combinaisons chimiques, les unes dégagent plus de chaleur, les autres moins, l'hydratation de la chaux dégage beaucoup de chaleur, celle du sulfate de chaux presque pas. Les propriétés des composés diffèrent plus ou moins de celles des composants ; l'oxyde de fer
ne saurait être rapproché ni de l'oxygène, ni du fer; mais dans le sulfate double de fer et de potasse il serait bien difficile de trouver une différence importante entre le sel double et les sels composants simplement mélan-
gés, et par suite, entre la combinaison chimique et le mélange, qui forment une chaîne continue.
La dissolution ne saurait pas davantage être séparée. des phénomènes chimiques ; elle est accompagnée, elle aussi, de variations importantes dans lés propriétés des corps en présence, de transformations notables d'énergie
latente en énergie sensible. Les mélanges isomorphes,: les verres, les alliages, que l'on pourrait appeler des dissolutions mutuelles de corps solides, sont de véritables combinaisons chimiques à proportions variables, comme le disait très justement Berthollet. La formation des Mélanges isomorphes de sels est accompagnée de dégagement de chaleur, de variations de propriétés aussi importantes que dans les sels doubles. Les propriétés de la dolomie ne sont pas exactement la somme de celles du carbonate de magnésie et de chaux, puisqu'elle est peu attaquable par les acides. Les combinaisons cristallisables
en proportions indéfiniment variables du soufre et du sélénium, ou des métaux entre eux, diffèrent-elles du mélange isomorphe ? C'est une simple question de sentiment; on peut affirmer ce que l'on veut, puisque tous les corps cristallisés sont pseudo-cubiques, comme l'a fait Voir M. Mallard, et, par suite, sensiblement isomorphes. La transformation dimorphique du phosphore blanc en phosphore rouge est encore une réaction chimique carac-
SUR LES ÉQUILIBRES CHIMIQUES.
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térisée par un, dégagement énorme de chaleur, des différences considérables entre les propriétés des deux corps opposés. La transformation dimorphique du soufre octaé-
drique en soufre prismatique ne se manifeste, au contraire, que par des phénomènes à peine sensibles bien plus faibles que ceux qui accompagnent la fusion du soufre ou sa volatilisation. Il n'y a pas non plus démarca-
tion possible entre les changements d'états et les réactions chimiques.
Il n'y avait entre les phénomènes physiques et chimiques qu'une seule barrière , qui a été .supprimée par H. Sainte - Claire Deville c'est la réversibilité. Toutes transformations réversibles, c'est-à-dire disparaissant avec les causes qui les avaient amenées, élévation de température ou autre, étaient dites physiques, c'était le cas de la fusion par exemple ; toutes les transformations non réversibles, telles que la combustion de l'hydrogène, étaient dites chimiques. Mais, devant les analogies innombrables existant d'autre part entre ces deux ordres de phénomènes, H. ,Sainte-Claire Deville , par une vue profondément philosophique, était arrivé à .1a conviction .qu'il devait y avoir analogie aussi quant -à
la réversibilité, que toutes les réactions chimiques devaient devenir réversibles dans des conditions convenables de pression et de température. Le fait est hors de doute aujourd'hui et au-dessus de toute discussion; il ne sera donc fait dans cette étude aucune distinction semblable, on admettra que toutes les transformations physico-chimiques sont des faits de même nature.
Maintenant on peut se poser une seconde question : 'y a-t-il une distinction entre les phénomènes physico-chimiques et les phénomènes mécaniques, la compressibilité, l'élasticité par exemple. Evidemment la combinaison de l'hydrogène et de l'oxygène ne semble pas à première vue