Annales des Mines (1888, série 8, volume 13)
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RECHERCHES EXPÉRIMENTALES ET THÉORIQUES
Prenons en second lieu un exemple d'équilibre physique, la dilatation d'une barre de métal soumise à l'action de la chaleur ; ici encore la déformation produite par l'échauffement sera limitée et réversible, l'état d.'équilibre sera indépendant des états antérieurs du système ; il dépendra seulement d'un facteur spécial, la température.
C'est dans ce cas encore la réversibilité qui caractérise l'état d'équilibre. 11 faut remarquer que la déformation limitée qui accom-
pagne souvent l'état d'équilibre n'est pas à elle seule l'indication certaine d'un semblable état; toute déformation limitée n'est pas nécessairement réversible. Un corps immergé dans un liquide visqueux, un corps rugueux placé sur une surface inclinée pourront éprouver des
déplacements limités qui, dans aucun cas, ne seront réversibles, la position d'arrêt dépend des états antérieurs
par lesquels le système est passé. Les lois de phénomènes semblables sont entièrement différentes de celles de l'équilibre proprement dit. On ne songerait jamais à confondre sous une même dénomination des choses aussi. différentes que le pseudo-équilibre résultant de la pré-
sence de résistances passives et l'équilibre des corps pesants dans un système sans frottement. Les réactions chimiques dans lesquelles je comprends les changements d'état donnent lieu également à des phénomènes d'équilibre ; elles peuvent s'arrêter avant d'être complètes dans un état stable indépendant des états antérieurs du système, et les déformations du système en équilibre sont réversibles, c'est-à-dire que l'état du système redevient identique à lui-même en même temps que les conditions extérieures au milieu desquelles il est placé. La vaporisation de l'eau, la fusion de la glace, la transformation dimorphique de l'iodure d'argent, la dissocia-
tion du carbonate de chaux, l'efflorescence des sels, la
SUR LES ÉQUILIBRES CHIMIQUES.
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dissociation de la vapeur d'iodure de mercure, de la vapeur d'iode, la dissolution des sels, la décomposition du sulfate de mercure par l'eau, les doubles décompositions des sels, l'éthérification, l'action de la vapeur d'eau sur le fer sont des exemples bien connus d'équilibres chimiques.
Prenons, par exemple, la dissociation du carbonate de chaux. Un certain poids de ce corps enfermé dans un vase clos et chauffé à 812 degrés se décompose, mais la dé-
composition reste limitée, elle s'arrête dès que la pression de l'acide carbonique est de 1 atmosphère. A la même température de l'acide carbonique et de la chaux en proportion équivalente _au carbonate employé se coinbianTia-rigi-e-ment pour arriver à un mélange de carbo-
nate, d'acide carbonique et de chaux identique à celui qui provient de la décomposition du carbonate. L'état d'équilibre est donc inde'pendant des états antérieurs du système. Enfin si on élève la température, la décomposi-
tion augmente, la température est donc un facteur de l'équilibre. À la température de 870 degrés, la tension de l'acide carbonique décomposé a doublé ; mais si on ramène la température à 812 degrés, la tension de l'acide carbonique reprend sa valeur primitive de 1 atmosphère.
Les déformations du système considéré sont donc réversibles. Ce sont bien là tous les caractères reconnus antérieurement dans les équilibres mécaniques. La réversibilité dans les réactions chimiques est parfois assez difficile à reconnaître ; celles-ci ne se produisent jamais avec une vitesse instantanée, et si on ne leur laisse pas le temps de se produire, il semble parfois qu'en partant des deux états opposés d'un même système on n'arrive pas à la même limite. Dans l'éthérification, par
exemple, la limite n'est atteinte à la température ordinaire qu'après plusieurs années; dans la dissociation de l'acide iodhydrique, de l'oxyde d'argent, l'efflorescence Tome XIII, 1888.
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