Annales des Mines (1888, série 8, volume 13)
Page : Image 114
Révision de 8 févr. 2015 06:45:45, edited by Anonymes
186
RECHERCHES EXPÉRIMENTALES ET THÉORIQUES
correspondant aux trois formes de l'énergie libre : chaleur,
électricité et travail. 20 Les facteurs internes de l'équilibre dont la grandeur est intimement liée à l'état du système en équilibre. On peut les classer sous trois chefs différents suivant qu'ils dépendent
de la nature chimique des corps en présence, de l'état physique de la condensation toutes c.iTcoits,tances auxquelles se rapporte l'énergie interne des FACTEURS EXTERNES.
SUR LES ÉQUILIBRES CHIMIQUES.
187
raison pour qu'au point de vue chimique ces deux modes de la chaleur se comportent de la même façon. En fait, la lumière, c'est-à-dire la chaleur rayonnante, détermine des phénomènes particuliers, par exemple l'altération des
sels haloïdes d'argent qui est utilisée dans la photographie. L'élévation de température seule ne fait pas passer au violet le chlorure d'argent. En est-il de même pour les systèmes en équilibre chimique, la lumière, la chaleur rayonnante provoquent-elles des transformations réversibles différentes de celles qui sont dues à la simple. élévation de température amenée par l'absorption de chaleur? Cela semblerait naturel a priori; mais, en fait, la pres-
que totalité des réactions chimiques provoquées par la lumière ne sont pas réversibles : altération des sels d'argent, de mercure, de plomb ; oxydation des matières orga-
Chaleur. Température. La température est évidemment un des facteurs de l'équilibre ; son influence est tellement manifeste que je ne m'arrêterai pas à l'établir. De l'eau, du carbonate de chaux enfermés dans une capacité close et chauffés à une température
niques par le bichromate de potasse, le perchlorure de fer, etc. Il n'en est qu'une, à ma connaissance, pour laquelle il se peut qu'il en soit ainsi, bien que rien ne le prouve, c'est la décomposition de l'acide carbonique par les feuilles des végétaux sous l'influence de la lumière.
convenable donnent une certaine quantité de vapeur d'eau,
L'oxygène mis en liberté peut réoxyder des matières carbo-
d'acide carbonique, puis la réaction s'arrête. En élevant la température, l'état d'équilibre est troublé, la transformation devient plus complète. De même pour la dissociation de la vapeur d'iodure de mercure, de la vapeur d'iode, de la dissolution, des sels de leur décomposition par l'eau. Lumière. Mais la chaleur peut se présenter sous
nées, pour régénérer l'acide carbonique. Il y a donc certainement là un cycle fermé, mais il est impossible de dire S'il résulte d'une suite ,fle transformations toutes réversibles; cela semble peu vraisemblable. Dans tous les phénomènes d'équilibres où l'on a analysé l'action de la lumière, on a seulement reconnu que le système atteignait plus rapidement l'état d'équilibre correspondant aux conditions de température et de pression où il se trouvait, sans que cet état soit aucunement altéré. C'est là la conséquence que l'on peut tirer des expériences de M. Lemoine (*) sur l'acide iodhydrique, de M. Foussereau (**) sur l'altération des dissolutions de chlorure d'or.
deux modes différents ; sous un premier état elle manifeste
sa présence par l'augmentation de volume du corps, par
la température, c'est celui que nous venons d'étudier. Sous un second état, elle constitue la chaleur rayonnante, la lumière. Ces deux modes de la chaleur peuvent se propager, exister simultanément dans les corps transparents
tout en restant parfaitement distincts. Il n'y a pas de
(*) Lemoine, Ann. de phys. et de chimie, 1877, t. XII, p. 145. (**) Foussereau, Ann. de phys. et de chimie, 1887.