Annales des Mines (1888, série 8, volume 13)
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RECHERCHES EXPÉRIMENTALES ET THÉORIQUES Na 0, H 0,2 C 02 + 2 ILS NaS, HS Fe203+ 31-1 ;_> Fe 4,- 3110,
Fe203+ 3C.0:2Fe+ 3C0°, .Fe203+ 3HC1
Ee2C13+ 3110,
BaO,S0'+ Na0, CO
BaO, C
SUR LES ÉQUILIBRES CHIMIQUES.
2HO + 2C 02,
+ NO, S08.
Cette influence de l'excès de condensation de l'un des corps en réaction pour rendre une réaction limitée plus complète est utilisée, du reste, constamment dans les opérations de la chimie analytique, ou dans celles de la chimie industrielle. Il est donc bien établi que, dans un très grand nombre
de cas, la variation de condensation d'un seul élément suffit pour altérer l'état d'équilibre d'un système, mais est-ce un facteur nécessaire de l'équilibre, peut-on affir-
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celles que j'ai faites sur le même sujet ne montrent rien de semblable ; en analysant la liqueur surnageant le précipité on trouve des quantités d'acide sulfurique, et de mercure croissant avec la quantité de sel mise en expérience, ainsi que le Montre le tableau suivant qui résume les résultats d'une de mes séries d'expériences ; les chiffres représentent le nombre d'équivalents par litre. DécOmposilio. n du sulfaie de' mercure par l'eau à 13°. Hg0, S O' -
.
.
0,318 0,752
0,388 0,880
0,470 0,970
0,592 1,15
0,890 1;42
1,29
1,72
1,30 1,75'
1,80 2,10
2,02 2,40
Décomposition de 140, SO3 à 13°. -
mer qu'il n'y a pas de circonstances où cette influence ne. se manifeste? Il ne servirait à rien, pour l'établir, de citer un nomlire de faits concordants aussi grand qu'on le
voudra ; ce qu'il faut, c'est montrer qu'il n'y a aucune exception connue à cette règle. Parmi toutes les expériences faites jusqu'ici, il n'y. a, à ma connaissance, que celles de M. Ditte ('), sur la décomposition des sels par l'eau, qui soient en désaccord. Les conclusions de ces expériences, reproduites par tous les traités de chimie élémentaire, sont tellement accréditées qu'elles méritent une discussion spéciale. D'après M. Ditte, la dé-
composition d'un sel soluble par l'eau avec formation d'un sous-sel insoluble, celle du sulfate de mercure par exemple 3 (Hg0,S03)
Aq =1: 31-1à0,S0+ (S034),
serait limitée par une 'quantité constante d'acide sulfurique renfermée dans l'unité de volume, par suite indépendante --de la quantité de sel neutre dissoute dans le même volume. En fait, les expériences de M. Ditte et (*) Bitte, C. r., 18'n, p. 915, 956 et 125i.
On ne voit rien dans ce tableau qui indique la présence d'une quantité constante d'acide libre. Mais M. Ditte, ad-
mettant a priori que la loi des tensions fixes de dissociation du carbonate de chaux .devait s'étendre à la décomposition des sels .par l'eau, a été conduit 'à interpréter
.ses expériences de la façon suivante. Il admet que le mercure 'dissous est à deux états différents, en partie 'à l'état de sel neutre, en partie à l'état de sous-sulfate soluble dans l'acide sulfurique mais non combiné à cet acide. Il calcule les proportions de sel et de sous-sel de façon à satisfaire à la loi énoncée. Cette dernière n'est