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Annales des Mines (1888, série 8, volume 13)

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196 RECHERCHES EXPÉRIMENTALES ET THÉORIQUES

en agissant comme cause déterminante pour rapprocher de l'état d'équilibre, des systèmes hors d'équilibre; pour provoquer, par exemple, la combinaison de H + 0 (chaleur),.la combustion des vapeurs du- phosphore dans l'air en produisant la phosphorescence (pression), l'oxydation

du fer passif par l'acide azotique (électricité). On est conduit à se demander si réciproquement toutes les causes déterminantes de réactions non réversibles ne peuvent pas influer sur les systèmes en équilibre, être toutes sans exception de véritables facteurs de l'équilibre. Parmi ces, causes déterminantes, la plus importante de beaucoup, et qui .est appelée à jouer de jour en jour un rôle plus considérable dans les progrès de la chimie, est celle des actions de présence. Cès actions de présence peuvent 'être divisées en trois catégories dont la façon d'agir ne diffère peut-être en réalité que fort peu 1° Corps poreux; 2° Corps agissant chimiquement; 30 Organismes vivants. Il peut sembler, à première vue, que les corps poreux influent siir l'état d'équilibre. Par exemple, en combinant l'acide sulfureux et l'oxygène sous l'action de la chaleur, la réaction est limitée et la proportion d'acide sulfurique formé très faible; en présence de la mousse de platine, au contraire, le rendement en acide sulfurique est consi- dérableMent augmenté. Mais cela tient simplement à ce que la mousse de platine permet de faire réagir les deux corps a une température plus basse et qu'a cette température la proportion normale d'acide sulfurique formé est plus considérable. C'est la température seule qui a Modifié les conditions de l'équilibre. Des expériences directes

ont permis, du reste, d'établir d'une façon certaine

SUR LES ÉQUILIBRES CHIMIQUES.

l'hydrogène sélénié et M. Lemoine (*) pour l'acide iodhydrique ont montré que le coefficient de dissociation n'était

pas altéré par la présence de mousse de platine. Son seul effet est de hâter l'accomplissement des réactions qui amènent le système à l'état d'équilibre. Il ne s'agit, bien entendu ici, que de la masse gazeuse extérieure à la mousse de platine.

Les corps qui ont une action de présence nettement chimique, comme le bioxyde d'azote dans la fabrication de l'acide sulfurique, les acides minéraux dans l'éthéri-

fication, la glycérine'dans le dédoublement de l'acide oxalique, l'oxyde de. cuivre dans la fabrication du chlore par le. procédé Deacon n'influent pas davantage sur l'état d'équilibre, cela résulte d'une façon bien nette des expériences de M. Berthelot sur l'étbérification. Lorsque parfois la limite de la réaction parait modifiée comme dans la fabrication de l'acide sulfurique, du chlore;

c'est que, grâce aux actions de présence, on a pu abaisser la température nécessaire pour obtenir une réaction. C'est dans ce cas encore, comme dans celui des corps poreux, la température seule dont l'influence se fait sentir comme facteur de l'équilibre. Les organismes vivants, animaux et plantes parfaitement organisés, ou simples microbes,, donnent naissance à des réactions spéciales, comme la formation de l'urée, la fermentation du sucre. Mais aucune des réactions observées jusqu'ici ne parait être réversible ; d'ailleurs, le mécanisme de l'action de ces êtres vivants doit être de fournir certains composés définis exerçant une 'action chimique de présence semblable à celle des acides minéraux dans l'éthérification. C'est certainement ce qui se passe dans la digestion des animaux supérieurs qui

l'absence d'influence des corps poreux. M. Ditte (*) pour (") Ditte, C. r., 1872, p. 180.

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(") Lemoine, Ann. de phys. et chim., 1877, t. XII, p. 115.