Annales des Mines (1888, série 8, volume 13)
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RECHERCHES EXPÉRIMENTALES ET THÉORIQUES
L
dT
2C20"
2C202+
L, la chaleur latente de dissociation à 3.000°, est de 43 calories. Et le changement de volume résultant de l'augmentation égale à l'unité du nombre des molécules 3.000
43
+À(VrdP=0,
qui est identique à l'équation des tensions de vapeur rappelée plus haut. Seulement, au lieu de donner la condition générale à laquelle doivent satisfaire les variations simultanées de pression et de température pour qu'un système actuellement en équilibre conserve le même état, elle ne donne cette condition que dans l'hypothèse d'une déformation nulle. Elle comprend, bien entendu, comme cas particulier, la loi de tension de vapeur de liquides placés soit dans le vide, soit dans un gaz inerte, mais toujours avec la restriction énoncée ci-dessus que le système conserve une composition invariable. Cette formule est déjà Applications de la formule. susceptible d'applications fort importantes. J'en donnerai comme exemples deux applications, l'une à un système gazeux, l'autre à un système liquide. Soit d'abord la dissociation de l'acide carbonique. Les expériences de H. Sainte-Claire Deville semblent indiquer que sous la pression atmosphérique, vers la température de 3.000°, son coefficient de dissociation est voisin de 0,40. Si nous faisons baisser la température, nous pouvons calculer quelle devra être la variation correspondante de pression qui maintiendra fixe le coefficient de dissociation. Soit l'équation de la réaction
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L'équation ci-dessus deviendra
tion devient
sera
SUR LES ÉQUILIBRES CHIMIQUES.
3 .000 0'1'3,0223 273
3.000
dT
424
0,0223 3.000 273
dPO.
P étant la pression exprimée en kilogrammes par m'; ,ou si nous voulons l'exprimer en millimètres de mercure 43
3.000
dT
1
0,0223
424
273
3.000
10.333 760
dh =_ O.
Soit dh
c'est-à-dire que la pression doit varier d'environ 2 millimètres de mercure par 1 degré centigrade pour que le coefficient de dissociation reste invariable. Je donne d'ailleurs
plus loin (p. 271) le calcul complet de la dissociation de l'acide carbonique.
Prenons maintenant un second exemple, la solubilité d'un sel, de l'azotate de potasse par exemple. Calculons les variations simultanées de pression et de température qui maintiendront le coefficient de solubilité constant. Il suffira de remplacer L dans la formule par la chaleur de dissolution, qui est voisine de 10 calories pour un équivalent, et v v' par le changement de volume résultant de la dissolution de la même quantité de sel. Un
rapprochement très simple permet, sans calcul, de se faire une idée de l'ordre de grandeur des variations simultanées des pressions et températures. Cette chaleur de dissolution de 10 calories est égale à la chaleur de volatilisation d'une molécule d'eau ; le changement de volume correspondant est 2.000 fois moindre que celui résultant de la volatilisation de l'eau. Il faudra donc, pour des variations égales de température, des variations de pression 2.000 fois plus fortes. Ce qui conduit aux résultats suivants pour les variatiens de pression compensant une élévation de 1 degré à partir de 100 degrés ; la comparaison, bien entendu, doit