Annales des Mines (1888, série 8, volume 13)
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RECHERCHES EXPÉRIMENTALES ET THÉORIQUES
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On voit donc que les analogies signalées au début de cette étude entre l'équilibre chimique et l'équilibre mécanique se précisent progressivement. Les rapproche-
ments entre les forces mécaniques et les facteurs de l'équilibre chimique, température, pression et force électromotrice, deviennent de plus en plus intimes. Enfin,
le rôle de simples liaisons attribué, dès le début, à la loi des proportions définies résulte d'une façon bien nette de l'analogie entre la formule générale de l'équilibre chimique et le théorème du travail virtuel. On peut mettre cette formule générale de l'équilibre mécanique et chimique sous une forme mnémonique très simple dT
dE
dP
aT Ç3, y représentant les quantités d'énergie gagnées par le système sous forme de chaleur, électricité et travail, par le fait d'une déformation virtuelle compatible avec les liaisons, c'est-à-dire définie par l'équation chimique de la réaction considérée et effectuée à pression force électromotrice et température constantes. (9)
DEUXIÈME PARTIE.
LOIS APPROCHÉES DE L'ÉQUILIBRE.
SUR LES ÉQUILIBRES CHIMIQUES.
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Limitation du nombre des facteurs de l' équilibre ; Loi d'opposition de faction à la réaction; Loi d'équivalence; Lois numériques de l'équilibre dans le cas de déformation nulle,
présentent un tel caractère de certitude qu'aucun chimiste, quelles que soient ses sympathies ou ses antipathies pour les théories scientifiques, ne doit se refuser à les admettre. Je ne veux pas dire par là que cette certitude soit absolue, cela n'existe pas dans les sciences physiques. On ne peut pas prouver la loi de conservation de l'énergie, personne cependant ne songerait à la révoquer en doute. On lui accorde pratiquement un degré de certitude absolue. C'est qu'en effet elle est confirmée par un nombre de faits extrêmement considérable sans qu'on puisse en citer un seul qui soit en opposition. Il en est de même, quoiqu'a des degrés divers, pour les lois énoncées ici; elles sont établies sur un nombre plus ou moins considérable de faits concordants, sans qu'un seul jusqu'ici se soit trouvé en désaccord avec elles. Si donc une expérience isolée semblait contredire l'une de ces lois, on devrait la répéter et la varier à l'infini avant de formuler une telle conclusion, ainsi que tout chimiste le fait sans hésiter quand il lui semble se trouver en contradiction avec une des lois fondamentales de la chimie, telle que celle des proportions définies. Si une analyse semble in-
diquer pour le carbonate de chaux, par exemple, une
composition variable, on n'hésitera pas à la rejeter Arrivé à ce point dans l'étude des équilibres chimiques,
il est important de tracer une démarcation bien nette entre tous les faits énoncés depuis le commencement cette étude et ceux dont il me reste à parler. Toutes lois énoncées jusqu'ici
de les
comme mauvaise. La même réserve s'impose pour les faits qui sembleront, au premier abord, en désaccord avec ces lois générales de l'équilibre. Dans la seconde partie de cette étude, il sera parlé des lois relatives aux équilibres chimiques ne présentant plus le même caractère de rigueur. Elles reposent sur des