Annales des Mines (1888, série 8, volume 13)
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256 RECHERCHES EXPÉRIMENTALES ET THÉORIQUES SUR LES ÉQUILIBRES CHIMIQUES. CHAPITRE VIII.
ÉQUILIBRE ISOTHERME DES SYSTÈMES GAZEUX.
Li
Nous allons étudier Dissolution des gaz. maintenant les systèmes dont la déformation isotherme ne peut s'effectuer sans faire varier la condensation des corps en présence. L'équilibre isotherme est alors traduit par une relation entre les variations de condensation des divers corps en présence. Dans le cas considéré ici il y a seulement deux corps en présence : un corps dissous, un corps gazeux. L'expérience montre que la condensation du corps sous ces états croît dans le même sens et sensiblement proportionnellement, c'est la loi connue de Henry. Elle donne, en remarquant que dans les gaz à température constante la pression est proportionnelle à la condensation : P
K étant une fonction de la température ou dP
dC
dP
Rigoureusement, dans cette formule, P n'est pas la pression du gaz seul, mais cette dernière augmentée de la tension de la vapeur d'eau, de même pour L. Mais si l'on remarque que dans les dissolutions étendues, la tension de la vapeur d'eau n'est pas sensiblement altérée, il suffira de retrancher de l'équation ci-dessus celle qui est relative à la vapeur d'eau pour retomber sur une équation de même forme dans laquelle P et L seront la pression et la chaleur latente de dissolution de l'acide carbonique seul. Rapprochant les équations de l'équilibre isotherme et à dissociation nulle, il vient dP
dC
P
C
Mais cette formule n'est qu'approchée ; pour la représentation exacte des faits, il faut recourir à une formule un peu plus compliquée, satisfaisant toujours à la condition d'une semi-proportionnalité entre P et C. Parmi les formules que l'on peut choisir comme second degré d'approximation, la plus simple est :
T2 =
dans laquelle i est égal à l'unité pour les gaz qui suivent la loi de Henry. Appliquons cette formule à l'acide carbonique qui se trouve dans ce cas sa chaleur latente moléculaire de
dissolution est L .5e,6. Ce qui donne après intégration 5,6
log -
500 T.,
constante.
Dissolution de CD2 à 760 millimètres. VOLUME
de COI mesuré à 0' et 760 millimètres dissous dans I litre d'eau
P = KCi, TEMPÉRATURE
OU
dP F CrUdC--=
mln LdT
ri c-Té.dC
1
257
déformation nulle du système :
013SERVÉ
dC
dans laquelle j sera une. constante différant peu de l'unité. .Rapprochons ces relations de l'équation d'équilibre à
CALCULÉ
0"
10 15 20
Bu nsen
Joulin
1.800"
1.750
1.830 1.545 1.260 1.080
9(10
(900) 370
1.450 1.185 1.002 901
335