Annales des Mines (1888, série 8, volume 13)
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SUR LES ÉQUILIBRES CHIMIQUES.
258 RECHERCHES EXPÉRIMENTALES ET THÉORIQUES
Tension de vapeur des dissolutions sa. Hues. - La loi des tensions isothermes semble,
d'après les expériences de Ntitillner, être analogue à celle des gaz dissous. On aurait la relation P
KC,
.P étant la tension de vapeur, K une fonction de la température qui n'est autre que la tension maxima de la vapeur d'eau à la même température et C la condensa-
tion de l'eau liquide, c'est-à-dire le rapport du
poids
- d'eau contenu dans un certain volume de la dissolution
au poids du même volume d'eau pure. Cela n'est vrai 'que dans le cas où la dissolution est assez étendue pour que
sa chaleur de dilution soit négligeable. La chaleur latente de vaporisation.ne, diffère pas alors de celle de l'eau pure.
On a dans ce cas une formule analogue à celle de
l'eau pure log s c- - 500
de \\Tuner sur les dissolutions des sels en admettant que la dilatation apparente de l'eau est sensiblement proportionnelle aux quantités de sel dissous : en appelant
S la quantité de sel dissous dans l'unité de volume, il .vient T2
fonction seulement de la température, condition qui n'est réalisée que dans les dissolutions suffisamment étendues. Dans ce cas, la relation de l'équilibre isotherme qui lie les variations de P et de C est nécessairement indépen-
dante de T, ainsi que je l'ai admis en considérant le coefficient i comme une constante. Cela résulte de la relation connue qui existe entre les coefficients d'une différentielle exacte. Si nous considérons P comme une fonction de C et T dP = AdC+BdT, on doit avoir dA
dB
dT
de.
dB est nul, il faut que dA le soit aussi. (hl
Suivons la même mar-
che que précédemment; la pression du gaz tend vers zéro
à mesure que la quantité de gaz condensé par le solide diminue. Soit C la quantité ainsi condensée par un poids donné de matière. Nous pouvons dans une première approximation poser :
P = KCi,
à condition de se tenir assez loin du point de liquéfaction, circonstance réalisée pour les gaz proprement dits au voi-
= constante.
Comme pour la dissolution des gaz dans l'eau, la loi de simple proportionnalité n'est que grossièrement approchée; on aurait une formule se rapprochant davantage de la réalité en affectant C et S d'exposants couve-
sinage de la pression atmosphérique. Si la quantité de gaz condensée augmente indéfiniment, la pression ne tend pas vers l'infini , mais seulement vers la tension maxima du gaz liquéfié à la température considérée. Sous cette réserve nous aurons dP
nablement choisis.
Les formules relatives à la solubilité des gaz et
dans le cas où L ,peut être considérée comme étant
par les eorps poreux.
On pourrait appliquer cette formule aux expériences
log ( PS)- 500
tensions de vapeur des dissolutions ne peuvent être -acceptées, même comme une première approximation, que
Condensations des gaz et des vapeurs
f LdT = constante. T2
LdT
259
aux
I 1-3
. dC