Annales des Mines (1888, série 8, volume 13)
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eew,
262 RECHERCHES 'EXPÉRIMENTALES ET THÉORIQUES
où A, B, C,... représentent les
poids moléculaires
(22"',32) des corps en réaction. Ce serait, par exemple, pour la dissociation de l'acide carbonique n
2 . C202+ 1 . 0' = 2 .C20, -= 1, 72." -= 2. 2,
Reprenons la formule de l'équilibre à déformation nulle (n
dP
n'
+ 500
LdT = 0; T2
si l'on remarque que l'on a dans cette hypothèse dP P
dp P
dp'
dp" P"
p
500 LdT T2
qui m'ont paru conduire le plus simplement aux résultats cherchés. Je donnerai d'abord le calcul des expériences de M. Wartz sur le bromhydrate d'arnylène, calcul qui a déjà été donné par M. Horstmann pour une formule analogue que ce savant avait déduite de certaines hypothèses relatives à l'entropie. Dissociation du bromhydrate arnyler EXEMPLE. M. Würtz a reconnu qu'entre 153 et 360 degrés la lène. densité de ce corps diminue de moitié ; ce qui indique une dissociation totale dans cet intervalle de température : C"Hi°±HBr.
C10H10,I1Br
log PP' 0
Ajoutons l'équation de l'équilibre isotherme en remarquant que la somme des deux dp est la différentielle totale de p, il vient
y dp
263
La formule d'équilibre est, dans ce cas
on peut écrire l'équation précédente
" A dT+ 500 LdT T2 dT
SUR LES ÉQUILIBRES CHIMIQUES.
= 0,
13
500j ,r, dT = constante.
Je suppose la chaleur latente moléculaire L 13 indépendante de la température, faute de renseignements sur les chaleurs spécifiques des corps en réaction. L'intervalle de température compris par les expériences est assez faible pour qu'il n'en résulte pas d'erreur notable. L'intégrale a alors pour valeur 13
tb 1 =
13
= constante.
ou en intégrant log pnp,fn'... + 500f LdT = constante, T2
dans laquelle L est la chaleur latente à pression et température constantes dégagée par la transformation des n, n'... molécules du premier état du système dans les n".:. molécules de l'état opposé. Je vais donner ici quelques applications de la formule
générale en montrant comment elle peut être transformée quand il n'y a pas d'excès d'aucun des gaz en réaction; j'indiquerai en même temps les procédés de calcul
Les logarithmes qui figurent dans la formule sont des logarithmes népériens ; si l'on voulait employer les logarithmes ordinaires, il suffirait de diviser la constante 500 de la formule par 2,3026, ce qui donnerait pour la nouvelle constante la valeur 220. Les pressions sont exprimées ,dans la formule en kilogrammes par mètre carré ; mais il est loisible de les exprimer au moyen d'une unité quelconque : en atmosphère, en millimètre de mercure. Cela ne fait que changer la valeur de la constante d'intégration. L'expérience ne donne pas directement les pressions