Annales des Mines (1888, série 8, volume 13)
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SUR LES ÉQUILIBRES CHIMIQUES.
264 RECHERCHES EXPÉRIMENTALES ET THÉORIQUES
individuelles des corps en présence ; elle donne généralement la pression totale P, et certaines données, telles que la densité par rapport à l'air, d'où il est facile de déduire le coefficient de dissociation x, c'est-à-dire le rapport de la quantité de gaz dissocié à celle qui existerait si la décomposition était totale. Il est donc intéressant de mettre en évidence dans la formule ces grandeurs
P et x.
Dans le cas actuel, en admettant qu'il n'y a pas d'excès d'aucun des deux gaz constituants, on a les trois relations
P= x
+ p",
P+
P
formule le coefficient de dissociation et ensuite la densité
pour toutes les autres températures. Il n'est pas indifférent de prendre pour point de départ une expérience ou une autre ; la détermination de la constante se fait avec
plus de précision, comme il est aisé de s'en rendre compte, lorsqu'on se sert d'expériences dans lesquelles le coefficient de dissociation est voisin de 0,5. En me servant des deux expériences Température.
Densité.
215 236,5
4,12 3,83
dont j'ai pris la moyenne, j'ai eu comme point de départ pour le calcul de la constante T =- t + 273 = 498, 0,50.
P + P"
D'où l'on déduit log P
265
D'où l'on déduit
log
1
13
500
X2
= constante.
log 10
10.000 x2
T
= 24,2.
Toutes les expériences ayant été faites à la pression atmosphérique, log P est invariable et peut être réuni à la constante du second membre ; on peut, d'autre part,
On pourrait successivement donner à T diverses valeurs,
multiplier par 10 le terme rithmes négatifs. Il vient
second degré pour avoir x, ou inversement se donner x
log10 x
pour éviter les loga-
A
500
1
13
= constante.
Enfin, la densité par rapport à l'air, D, est reliée au coefficient de dissociation x par la relation D
5,24 1
x
,
dans laquelle 5,24 est la densité de vapeur théorique du bromhydrate d'amylène. Il faut, pour déterminer la constante, partir d'une expérience donnée, qui servira ensuite à calculer à l'aide de la
calculer la valeur
x2, puis réduire une équation du
et calculer T. Il n'y aurait pas de difficultés sérieuses dans le cas actuel ; mais, dans d'autres circonstances, il n'en serait plus de même ; x serait donné par une équation du degré supérieur, et la fonction de T serait une intégrale assez complexe. Il est beaucoup plus simple, dans tous les cas, de procéder de la façon suivante
1° Dresser le tableau des valeurs du logarithme en fonction de x, dont on trace ensuite la courbe 2° Faire la même opération pour les valeurs de l'intégrale en fonction de 1; 3° Rapprocher les valeurs du logarithme et de l'inté-