Annales des Mines (1888, série 8, volume 13)
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SUR LES ÉQUILIBRES CHIMIQUES.
RECHERCHES EXPÉRIMENTALES ET THÉORIQUES 3e TABLEAU. - Résultats comparés du calcul et de l'expérience.
D a;
153 158,8
0,02 0.03
165 171,2 173,1 185,5
193,2
048
215 225
0,39 0,50
0,71
0,82 0,88 0,95
272 295 305,3
214 319,2
360
5,37 5,18
3,96 3,96 3,70 3,40 3,11 2,95 2,76 2,73 2,705 2,70 2,66
236.5 262,5
5,20 5,18 5,14
4,82 4,76 4,52 4,22
Id.
248
observée
5,11 5,09 4,95
0,06
195,5 205,2
Calculée
0,98
5,14 5,16 5,18 5,12 4,84 4,66 4,39 4,12 3,69 3,68 3,83 3,30 3,09 3,11
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Il est très important, dans ces comparaisons du calcul et de l'expérience, de laisser en évidence les résultats bruts de l'expérience, la densité dans le cas actuel. On aurait pu comparer le coefficient de dissociation tiré de la formule avec celui déduit des densités observées, mais cette manière de faire est fautive, car les relations entre les erreurs relatives des résultats d'observations et celles des grandeurs que l'on en déduit, ne sont généralement pas assez évidentes pour sauter aux yeux, et l'on est exposé à se tromper considérablement sur les accords ou désaccords apparents de la théorie et de l'expérience.
En jetant les yeux sur la dernière courbe, on voit que
l'accord est aussi satisfaisant qu'il peut l'être, étant données les irrégularités bien évidentes des expériences. La courbe des coefficients de dissociation montre que la presque totalité de la décomposition s'effectue dans un
349 349 2,98 2,88 2,61
intervalle de température relativement restreint, entre 170 et 290 degrés. C'est là un fait qui se reproduit dans tous les phénomènes d'équilibre ; la forme de la fonction
Densités théoriques et expérimentales.
d'équilibre permet d'en rendre aisément compte log P + log
1 - x2
T
constante.
Si nous supposons P constant, la différentielle sera cix(1
2x 1 -x`2 )
cn, T2
La valeur de- c'est-à-dire la valeur de la variation dT'
3
de la dissociation avec la température, dépend de la gran-
2
100
200
300
Températures.
0(-`
deur de la parenthèse, qui part de l'infini pour aller à l'infini en passant par un minimum quand x varie de 0 à 1. Il en résulte que pour les valeurs de x voisines de 0 et de 1 la tangente à la courbe est sensiblement horizonTonie XIII, 1888.
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