Annales des Mines (1888, série 8, volume 13)
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270 RECHERCHES EXPÉRIMENTALES ET THÉORIQUES
SUR LES ÉQUILIBRES CHIMIQUES.
tale, la variation de x est très lente. Cette variation passe par un maximum pour les 'valeurs intermédiaires de x; et
ce maximum est d'autant plus grand que la valeur de
T2
est plus considérable ; c'est-à-dire qu'a température égale,
plus une réaction dégage de la chaleur, plus l'intervalle de température dans lequel se produit la majeure partie de la dissociation est resserré. Si au lieu de considérer l'influence d'une variation de température, nous considérons celle d'une variation de pression à température constante, nous arriverons aux mêmes conclusions. L'équation différentielle est dP
dx
4
+
2 x x2)
L'influence de la parenthèse se manifeste de la même dP
façon; quant au coefficient de ---, c'est la différence du
nombre de molécules existant dans un état du système
et dans l'état opposé. Ici cette différence est égale à l'unité; c'est pour cela que le coefficient de Çne parait pas. Comme pour la température, la variation de la dissociation avec la pression est d'autant plus rapide que la grandeur de ce coefficient est plus considérable, c'est-àdire d'autant plus rapide que la variation de volume amenée par la réaction est plus forte. Enfin,dans le cas particulier où la chaleur de réaction est nulle, le coefficient est indépendant de la température ; il est indépendant de la pression si le changement de vo-
lume est nul. On retrouve donc ainsi cette conséquence déjà énoncée du principe d'opposition de l'action à la réaction. Nous aurons encore occasion de rencontrer la même
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forme de courbe pour les coefficients de dissociation dans les systèmes liquides. 2' EXEMPLE. - Dissociation de l'acide carbonique. On ne possède sur ce sujet que des expériences peu nombreuses et peu précises ; je traiterai pourtant cette question avec quelques détails à cause de l'importance qu'elle présente au point de vue des applications pratiques. Cette
dissociation de l'acide carbonique influe sur la production des températures élevées obtenues par la combustion des matières carbonées, sur le développement de
la pression dans la combustion des matières explosives, etc. Il est donc utile de s'assurer si la théorie permet de coordonner les résultats épars fournis par l'expérience.
Nos premières connaissances sur la dissociation de l'acide carbonique sont dues à FI. Sainte-Claire Deville. Il montra, par l'emploi du tube chaud et froid, que le coefficient de dissociation sous la pression atmosphérique est
à 1.300 degrés voisin de 0,002, et à la température de combustion du mélange tonnant d'oxyde de carbone et d'oxygène voisin de 0,4. Cette température serait, d'après les expériences que nous avons faites, M. Mallard et moi sur ce sujet, d'environ 3.000 degrés. Postérieurement, M. Crafts a montré par la détermination du coefficient de dissociation de l'acide carbonique que son coefficient de dissociation à 1.500 degrés était inférieur à 0,01. Enfin, dans les recherches que nous avons faites, M. Mal-
lard et moi, sur la combustion des mélanges explosifs, nous avons reconnu par l'étude de la loi de refroidissement que la dissociation ne devenait notable qu'au-dessus de 2.000 degrés. Nous avons estimé qu'à cette température, sous une pression de 6 atmosphères, elle ne devait
pas atteindre 0,05. De plus, nous avons montré qu'a 3.300 degrés, température de combustion du mélange