Annales des Mines (1888, série 8, volume 13)
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284 RECHERCHES EXPÉRIMENTALES ET THÉORIQUES
SUR LES ÉQUILIBRES CHIMIQUES.
quantités variables, mais il ne faut pas oublier qu'elles ne représentent à elles deux qu'une seule variable indépendante, attendu qu'elles sont reliées par la relation n
n' I77
n x)N'.
Substituons dans l'équation en prenant le cas simple où
a =b = 1 , et ordonnons par rapport aux puissances de x:
j
x,[NN, r F (T
x[N log r- 11' log 12 +NN, f P'
+ N' log
ci-dessus donne deux racines comprises entre 0 et 1 et que, par suite, deux liquides différents peuvent émettre une vapeur identique, condition nécessaire pour qu'ils puissent subsister au contact.
I'
en négligeant le changement de volume qui accompagne la dissolution mutuelle des deux liquides. Dans cette formule N et N' sont les nombres de molécules des liquides purs qui occuperaient le même volume que le mélange des n n' molécules. Nous pouvons poser n' = (1
285
Tz
e
] o.
Cette équation montre que, si l'on fixe T, p, p', il pourra, dans certains cas, y avoir deux valeurs de x correspondant à l'état d'équilibre, mais cela n'aura pas lieu dans tous les cas:; cela dépend des valeurs des coefficients de l'équation du second degré. Il faut que les deux
racines soient positives et inférieures à l'unité. Les deux mélanges correspondant à chacune de ces valeurs de x pourront rester au contact à l'état d'équilibre. C'est l'explication de ce fait assez curieux qu'un mélange de deux liquides peut se séparer en deux couches de composition différente à certaines températures tel est le cas de la solution de nicotine dans l'eau, qui se sépare vers 1000 en deux couches distinctes renfermant toutes deux de l'eau et de la nicotine. C'est seulement à partir d'une certaine valeur de la température, que l'équation
CHAPITRE IX.
ÉQUILIBRE ISOTHERME DES SYSTÈMES LIQUIDES.
Nous n'avons jusqu'ici considéré à propos de l'équilibre indifférent que les changements de condensation résultant des variations de la pression extérieure. Mais, dans ces systèmes, on peut faire subir aux corps dissous des changements de condensation, de concentration, qui ne se manifestent par aucun changement de pression, et auxquels il semble, par suite, difficile d'appliquer les principes de la thermodynamique. Je crois qu'il est utile, avant d'aborder ce sujet, de résumer brièvement l'état actuel de nos connaissances sur la nature des dissolutions, beaucoup d'idées erronées circulant encore à ce sujet.
De la nature de kit clis s otation
Une dissolu-
tion est un mélange absolument homogène , c'est-à-dire identique en tous ses points et dans toutes les directions. Le premier de ces caractères établit la distinction avec les mélanges mécaniques (matières pulvérulentes, émulsion), et le second caractère avec les mélanges isomorphes cristallins. La distinction habituelle entre corps dissolvant et corps dissous est tout à fait inexacte ; la tendance naturelle que nous avons à faire cette distinction provient de ce que nous considérons surtout des dissolutions aqueuses, qui, la température ordinaire, se présentent sous le même Tome XIII, 1888.
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