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RECHERCHES EXPÉRIMENTALES ET THÉORIQUES

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ront donc conduire qu'a des résultats seulement approchés.

Dissolution des corps solides.

Nous appli-

querons d'abord cette méthode à l'étude des lois de la solubilité des corps solides. Soit un corps solide volatil comme l'iode et en même temps soluble dans l'eau. Considérons le système triple en équilibre Iode solide

Dissolution saturée Vapeur d'iode.

La loi des tensions de vapeur donne nna

dP

LtdT T'

P

Les lois de la dissolution des gaz étendues aux vapeurs

dP

L2dT

dC

= o.

Retranchant membre à membre dC 500 (L,rr,L2) d T = 0;

où L, L, n'est autre que la chaleur L de dissolution du sel, et C la condensation, qui est proportionnelle au

SUR LES ÉQUILIBRES CHIMIQUES.

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rons plus loin, pour mettre d'accord, dans tous les cas; les faits et la théorie. La chaleur latente de dissolution L est celle de dissolution d'une molécule du composé dans une dissolution de ce corps étant très près de la saturation ; cela résulte de la méthode de calcul suivie. Il faut remarquer que cette quantité L diffère généralement beaucoup de la chaleur de dissolution en liqueur étendue, la seule que l'on ait déterminée jusqu'ici pour un nombre un peu considérable de sels ; elle peut même être de signe contraire, c'est le cas du chlorure cuivrique, dont la dissolution en liqueur étendue dégage de la chaleur, tandis qu'elle en absorbe en liqueur concentrée. Le raisonnement fait plus haut suppose que le corps

est volatil à la température ordinaire, ou encore qu'il possède une tension de dissociation sensible comme l'hydrate de chlore. Mais les lois de la solubilité sont évidemment générales et indépendantes de ce que le dissolvant est plus ou moins volatil que le corps considéré. La formule établie dans un cas particulier doit s'appliquer dans la généralité. On peut du reste arriver à cette formule en partant de lois expérimentales tout autres que

P = KC,

celles de la solubilité des gaz ; j'y suis arrivé en effet pour la première fois en prenant comme point de départ la loi de Wüllner sur les tensions de vapeur. Depuis, M. van T'Hoff en a donné une autre démonstration en s'appuyant sur les lois de l'osmose des dissolutions. La méthode suivie ici ne permet pas de déterminer si le coefficient i diffère de l'unité pour les corps non vo-

suivait une loi plus compliquée,

latils et encore moins, dans ce cas, de calculer sa valeur.

coefficient de solubilité. On a donc dC

500

LdT T2

O.

Si l'on admettait que le gaz, au lieu de suivre la loi de Henry, c'est-à-dire à température constante

P

KG',

on aurait la formule dC

-p-= v . - 500LdT

Cette hypothèse est indispensable, comme nous le ver-

Si l'on établit la même formule en partant de la loi de Wüllner, comme je l'avais fait tout d'abord, on voit ainsi que le coefficient i est égal au coefficient de la formule de Wüllner, qui représente la diminution proportionnelle de la tension de vapeur résultant de la dissolu-