Annales des Mines (1888, série 8, volume 13)
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SUR LES ÉQUILIBRES CHIMIQUES.
RECHERCHES EXPÉRIMENTALES ET THÉORIQUES.
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Pour vérifier l'exactitude de la formule de solubilité en
Elle montre d'abord, d'accord en cela avec la loi de
y introduisant les valeurs des coefficients i donnés cidessus, il faut s'adresser de préférence à des sels peu solubles , tous les raisonnements et calculs ci-dessus s'appliquant à des solutions étendues. J'avais commencé
l'opposition de la réaction et de l'action, que la solubilité croît, décroît ou reste stationnaire avec la température suivant que la chaleur de dissolution est positive, négative ou nulle. Je ne reviendrai pas sur ce sujet, que j'ai déjà traité plus haut.
ce travail de vérification quand a paru le travail de M. van T'Hoff auquel je me suis déjà reporté plusieurs fois. Il contient le tableau suivant, qui confirme l'exactitude de la formule d'une façon beaucoup plus complète qu'on n'aurait pu l'espérer. On peut le voir en comparant les. chaleurs de dissolution mesurées directement avec celles qui ont été calculées au moyen de la formule d'après les courbes de solubilité
Pour étudier de plus près la forme des courbes, prenons la dérivée seconde, dont dépend la grandeur et le signe du rayon de courbure ; on trouve, en négligeant le terme
-2 et
supposant i égal à l'unité d' C
dC (1 dL
c/T2
dT
dT
T2 }
C'est donc un produit de deux facteurs dont le premier CORPS
Acide oxalique
Bichromate de potasse.
Hydrate de baryte. . Hydrate de chaux .
.
Azotate de baryte.. .
.
dT
calculé
trouvé
} 1,25
8,2
le second se compose de deux termes de signe contraire, car l'expérience montre que pour tous les corps connus
8,5
1,18 j
8,65
8,5
8,1
7,6
0:103 }1,30 -1,4
-1,4
RATURES
IMITÉ
0
58,2
i
10
li 0, Cr2 06.
12
4,6 7,4
0 10 15,6
?,2 11,34
0
1,10 5'21 8,5
Ca 0, HO.
.
dC
SOLU-
C411208.
Ba 0, Aq.
.
L
---..--.....+---
TEMPEFORMULES
Ba 0, Az Os.
51:4
0,129
4,4
K 0, C106,
Acide borique.
Bo 03,3110.
1,2
0
1'947 1 111 2,92
5,8
5,6
Borax
Na0,2110,
0 10
43 } 1,78 2'65 , 8
13,7
1279
Chlorate de potasse .
Hg' CO. .
2 Bo03
'1,,F8 } i'll 36:03 3 1f1,78 8 ,
3
11
avec la nature du corps et la température ; les limites extrêmes dans les sels étudiés jusqu'ici sont pour 500 -L T" pour
10
Forme des courbes de solubilité.- La formule générale dC
est négatif. Les valeurs de ces deux termes varient
3
I
.
-dT
4,7
9 10 50 0 15,37
Chlorure mercurique
dL
s'annule en changeant de signe en même temps que L,
ILdT = 0 rend immédiatement compte des for-
-P-
lues singulières et restées inexpliquées jusqu'ici qu'affectent les courbes de solubilité.
de
1 c/L
dT'
-e
0
à 0,1,
cr
à
0,001.
Il en résulte que, suivant le cas, le second facteur sera positif, nul ou négatif. Il en sera donc de même pour le produit des deux; il en résultera des variations correspondantes pour le rayon de courbure qui donnera une courbe concave, convexe, ou présentant un point d'inflexion.
Discutons la courbe de solubilité de - à 00 pour un sel fictif quelconque se dissolvant en absorbant une quantité assez considérable de chaleur à la température