Annales des Mines (1888, série 8, volume 13)
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SUR LES ÉQUILIBRES CHIMIQUES.
296 RECHERCHES EXPÉRIMENTALES ET THÉORIQUES Fi
prise comme point de départ, et partons d'une température où le cofficient de solubilité C soit encore infiniment petit.
continuant cette discussion on retrouverait un second point d'inflexion et une seconde branche asymptote à l'axe des x. De telle sorte que la forme théorique normale d'une courbe de solubilité serait la suivante
La formule
Courbe théorique de solubilité.
dC
=
500.L
montre que l'inclinaison de la tangente sera infiniment petite au début, et la formule d'C drf'
dC (I dL
dT UdT
500.L\
montre que le rayon de courbure sera infiniment grand et positif. La courbe sera donc asymptote à l'axe des x. En faisant croître la température, C et de augmentent, dT . d'e mais diminue par suite de la diminution de L qui fait tendre da parenthèse vers O. Le rayon de courbure passe par un minimum, puis il recommence à croître pour devenir infini pour une certaine valeur de L qui annule la parenthèse ; il change ensuite de signe. La courbe présente donc là un point d'inflexion, de part et d'autre duquel elle possède sur une certaine longueur une allure sensiblement rectiligne. T continuant à croître, L finit dC
par s'annuler, et en même temps-; 1a solubilité passe par un maximum et la courbe
solubilité présente une tangente horizontale. Le rayon de courbure de
ne devient pas infini parce qu'en même temps que
dC
s'annule, le terme I dL devient infini, de. telle sorte L dT que le produit reste fini. Après ce maximum dC change
de signe, mais il n'en est pas de même pour 7-r,d'C.
En
200
100
0
200 100 Températures.
300
U0
500
Il n'existe pas de corps dont la courbe de solubilité reproduise dans son ensemble la courbe théorique dessinée 'ci-dessus ; cela tient à ce que l'intervalle de température le plus considérable dans lequel nous ayons déterminé jusqu'ici des solubilités est de 2000; depuis 20° jusqu'à
+ 180°. Et il faudrait peut-être un intervalle de 1000° pour avoir la courbe complète. Chaque corps ne donne qu'un fragment de la courbe ; mais, pour un choix convenable, il est facile de trouver des corps différents dont les courbes réunies bout à bout reproduisent assez bien la forme théorique. Le début de la courbe, la portion asymptotique à grand
rayon de courbure, est fourni par certains sels de po' tasse-peu solubles, tels que le bitartrate. La portion à rayon de courbure minimum s'observe dans un certain nombre de sels dont la dissolution absorbe une grande quantité de chaleur, comme l'azotate ,.et le chlorate de potasse, ou certains sels très hydratés : le sulfate, le carbonate, le borate de soude. Le point d'inflexion est donné par les sels très nombreux dont les courbes de solubilité semblent être recti-