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SUR LES ÉQUILIBRES CHIMIQUES..

302 RECHERCHES EXPÉRIMENTALES ET THÉORIQUES

On voit que la formule s'applique encore avec une assez grande approximation, surtout si l'on tient compte

de ce fait que la variation de concentration de l'eau, dans ces expériences, a été complètement négligée. Cette variation ne dépasse guère d'ailleurs 2 p. 100. Le tableau qui précède montre qu'à chaque température le produit C458C'-' est sensiblement constant, puisque, pour des variations de la teneur de la liqueur en sulfate de mercure variant dans le rapport de 1 à 7, le produit ne varie que de 1 à 1,15 à la température de 13°. On voit, de plus, que les variations du produit ne suivent aucune loi régulière, ce qui permet de les imputer aux erreurs d'expériences. Enfin, comme dernière conséquence qualitative de la formule d'équilibre isotherme, les exposants de concen-

tration devraient être indépendants de la température. Mes expériences sur le .sulfate de mercure aux températures de 13° et de 1000 montrent qu'il semble bien en être ainsi. Mais il faut ajouter que cette dernière remarque ne peut être qu'approchée, car la chaleur latente n'étant pas seulement fonction de la température, mais aussi de la concentration, il faut, pour que l'équation différentielle soit intégrable, que l'équation d'équilibre isotherme renferme un terme fonction de la température. On peut se proposer de soumettre à des vérifications numériques cette formule de l'équilibre isotherme dans

le cas où l'on connaît i; je citerai quelques-uns d'entre eux pour lesquels cette application a déjà été faite par M. van T'Hoff, sous une forme un peu différente. 1° ExpéSulfates insolubles et carbonates alcalins. riences de MM. Guldberg et Waage sur la décomposition limitée du sulfate de baryte par le carbonate de potasse BaO, S 03+ KO, CO'

BaO, CO2+ K 0, S.03.

Le carbonate de baryte et le sulfate de baryte inso-

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lubies existent dans la dissolution à saturation, c'est-àdire à concentration constante, ils ne figurent donc pas dans l'équation d'équilibre qui se réduit à Ci ,i

pour

CO2, K

S03, K 0

Cette équation montre tout d'abord que le rapport est sensiblement constant, puisque les exposants sont

presque les mêmes. Il n'a varié, en effet, que de 3,8 à 4,7 pour des concentrations ayant varié dans le rapport de 1 à 4. En tenant compte de la différence des exposants, on arrive aux résultats contenus dans le tableau suivant C est le nombre d'équivalents K 0, CO par litre, KO,S03

C,

Décomposition du sulfate de baryte par le carbonate de potasse. KO, SO3

K 0, C 02

observé

1,64 3,20 3,60 4 4,4 5,5 5,56 7,1

observé,

calculé

0,35 0,79 0,90

0,36 0,75 0,89

1,1

1,1

1,32 1,44 1,65

1,42 1,43 1,87

L'accord est très satisfaisant, étant donné surtout que l'on applique à des solutions assez concentrées, une formule établie dans le cas de liqueurs étendues. La courbe ci-après résume les résultats du tableau précédent.