Annales des Mines (1888, série 8, volume 13)
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310 RECHERCHES EXPÉRIMENTALES ET THÉORIQUES
la tension de vapeur, le coefficient de solubilité, sont les plus petits; c'est-à-dire celui dans lequel la quantité d'énergie mécanique devenue libre par le fait de la réaction d'équilibre est minimum. Si nous reprenons les équations d'équilibre eau-vapeur et glace-vapeur au point d'équilibre triple.: dp 500 fi, (TT = I)
Eau Glace . .
. ........ .
.
p.500 L T+211,
en appelant L la chaleur de vaporisation de l'eau et L' la chaleur de fusion de la glace. dp' Le coefficient angulaire de la tangente à la courbe c117
de la glace est plus grand que celui de l'eau; ils sont dans le rapport des chaleurs latentes de vaporisation :
Sun LES ÉQUILIBRES CHnnottEs.
que les 0,15. Mais il était probable que parmi les phénomènes d'équilibre triple semblable on en trouverait qui se prêteraient mieux à l'expérimentation directe. J'ai réussi', en effet, avec l'hyHydrate de chlore: drate de chlore, qui présente toutes les conditions désirables pour rendre les expériences faciles: Sa tension de dissociation à zéro est relativement considérable; elle est de 240 millimètres, c'est-à-dire 80 fois plus considéra-
ble que la tension de vapeur d'eau et sa chaleur latente de dissociation varie du simple au triple suivant que l'eau
s'élimine à) l'état solide ou à l'état de glace. J'ai trouvé pour la chaleur de combinaison du chlore et de l'eau liquide 17 calories. L'équation d'équilibre, en négligeant les variations de L dans le petit intervalle de température eembrassent les expériences, est :
dp'
dTL L' dp =
dT
Il en résulte que la courbe de la glace passe en dessous
de celle de l'eau aux températures inférieures à zéro, tandis qu'elle passe au-dessus aux températures supérieures. Le système stable au-dessous de zéro est donc glace-vapeur et au-dessus de zéro eau-vapeur. La vérification directe de ces différences de tension de vapeur de l'eau et de la glace établies d'une façon certaine
par la théorie ne peut pas être vérifiée directement par l'expérience ; les grandeurs qui entrent en jeu sont à peine des dixièmes de millimètre, c'est-à-dire inférieures aux limites de précision que comportent de semblables observations. La faiblesse de l'écart des pressions tient,
d'une part, à ce que la tension de la vapeur au point triple est très faible, environ 4 millimètres, et, d'autre
311
10g p ± 500
17
= constante.
L'équation relative au cas où Peau s'élimine à; l'état de glace, s'obtient en diminuant L de huit fois la chaleur latente de fusion de 1120= solide, soit I
jca12 ce qui donne,
pour L', 6 calories log p ± 500
= constante.
Ces formules peuvent se déduire de la formule générale dont je me suis servi précédemment dans le cas où l'eau était supposée s'éliminer à l'état de vapeur. Il suffit d'en retrancher huit fois l'équation relative aux tensions de la vapeur d'eau. On ne doit pas oublier que dans les deux formules ci-dessus la constante d'intégration varie avec la nature de la dissolution considérée, cela résulte des
variations correspondantes que présente la constante de l'équation des tensions de la vapeur d'eau. Il serait impossible sans cela d'obtenir une équation des tensions
part, que la chaleur de fusion de la glace est très faible
du chlore où ne figurent pas les tensions de la vapeur
par rapport à celle de volatilisation de l'eau dont elle n'est
d'eau.