Annales des Mines (1888, série 8, volume 13)
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SUR LES ÉQUILIBRES CHIMIQUES.
312 RECHERCHES EXPÉRIMENTALES ET THÉORIQUES Dissociation de l'hydrate de chlore.
Dans mes expériences, le point triple, qui est celui de
congélation de la dissolution de chlore mouillant les cristaux, correspondait à la température de 1°. Cette eau tenait une petite quantité d'acide chlorhydrique qui la rendait nettement acide et a suffi pour abaisser son point de congélation un peu plus que ne l'aurait fait la présence du chlore seul. La présence de cet acide chlorhydrique était due à ce que, pour éviter avec certitude la présence d'air qui aurait faussé toutes les mesures de tension, j'ai employé le chlore tel qu'il sortait de l'appareil producteur sans le laver. A cette température la tension du chlore p commune aux deux courbes, a été de 290 millimètres. Le tableau suivant donne la comparaison
du calcul et de l'expérience jusqu'à 6°, température la plus basse à laquelle il a été possible de maintenir l'eau en surfusion. On n'est même arrivé à une température aussi basse qu'en employant l'eau sous forme d'humidité imbibant un papier filtre ; les orifices capillaires où elle est logée permettent de la maintenir beaucoup plus facilement à cet état hors d'équilibre. PRESSIONS TEMPÉRATURES
+3 ±1
1 2 3 45 7614
EAU L OUIDE
EAU SOLIDE
Observé
Calculé
420 340 320
458 364 325
Observé
290
290
230 210
259 233
205
206 183 164
3,5 146 153
Calculé
262
266
230 175
236
313
500
efrO0
300
o 200
100
O
-20
-10
0
+10
Températures.
Je n'ai considéré jusqu'ici qu'un cas simple, celui où il n'y a qu'un seul corps volatil ; des considérations analogues peuvent être étendues au cas de plusieurs corps
volatils ; seulement la discussion est un peu plus embrouillée parce que la présence dans la formule d'un nombre de variables supérieur à deux, ne permet plus de représenter par une courbe visible aux yeux la loi d'équilibre. Supposons, par exemple, deux corps gazeux et un corps solide, tel serait le cas de la dissociation d'un sel ammoniacal, qui, dans l'intervalle de température consi-
déré, pourrait éprouver une transformation telle qu'un changement dimorphique. On aurait alors deux surfaces se coupant suivant une ligne commune qui serait pratiquement une isotherme. C'est elle qui serait l'équivalent du point triple. En augmentant le nombre des variables, on voit sans peine comment la discussion doit être poursuivie.
Supposons maintenant que le corps qui éprouve le chan185
gement d'état au point triple ne soit plus le corps solide