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Annales des Mines (1888, série 8, volume 13)

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RECHERCHES EXPÉRIMENTALES ET THÉORIQUES

SUR LES ÉQUILIBRES CHIMIQUES.

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32gr En prenant pour T la valeur moyenne

ci-dessus définie. L'oxyde d'argent commence à se décom-

de 0,0236, on voit que la température de dissociation

poser à 300°, c'est à partir de cette température qu'on peut espérer oxyder l'argent. Il semble, en effet, très

gène 0

sous la pression atmosphérique devrait être de 3200, avec une incertitude en plus ou en moins de 600. Il en résulte que l'argent doit, d'une façon à peu près certaine, s'oxyder directement sous la pression atmosphérique aux températures inférieures à 260°, et l'oxyde, au contraire, se décomposer dans les mêmes conditions de pression audessus de 380°. Cette dernière conséquence est parfaitement conforme à l'expérience, c'est même dès 300° que la décomposition de l'oxyde commence à se produire très

nettement. L'oxydation du métal, au contraire, ne se produit pas dans les conditions prévues. On ne peut pas cependant en conclure immédiatement à l'inexactitude de

la loi prise comme point de départ dans ce calcul. On sait, en effet, que toute réaction chimique possible ne se produit pas nécessairement. Ce n'est, généralement, qu'au-dessus d'une certaine température qu'un système de corps mis en présence commence à entrer en réaction pour se rapprocher de son état normal d'équilibre. Au-

dessous de 400°, l'hydrogène ne réagit pas sur l'oxygène, bien que l'état de stabilité corresponde à la formation de l'eau. De même, le fer, le zinc, et même le magnésium, tous corps très oxydables , ne fixent pas l'oxygène à basse température. Il est bien certain que, pour l'argent et son oxyde, il doit exister un semblable espace mort de température dans lequel aucune des deux réactions .opposées ne peut se produire. Si la température à laquelle l'activité de ces corps commence à se manifester correspond à une tension de dissociation supérieure à la pression atmosphérique, il en résultera que

l'argent ne pourra jamais s'oxyder sous la pression atmosphérique ; il ne pourra commencer à le faire que sous la pression correspondant à la température limite

vraisemblable que la période d'activité commence simultanément pour les deux réactions opposées ; cela résul-

terait de l'hypothèse qui a servi de point de départ à M. Lemoine, dans sa théorie des équilibres chimiques. Ce savant admet que l'état d'équilibre d'un système chimique correspond à des proportions des différents corps, telles que la somme algébrique des vitesses des deux transformations opposées soit nulle. Cela exige que, dès qu'une des deux réactions commence à se produire avec une vitesse sensible, il en soit de même pour la réaction opposée.

Quoi qu'il en soit de l'exactitude de ces considérations, j'ai tenté l'oxydation de l'argent à 300° et j'ai pleinement

réussi. J'ai enfermé dans un tube en verre scellé un gramme d'argent pulvérulent précipité avec du perman-

ganate destiné -à fournir l'oxygène. Ces deux corps étaient séparés par un tampon de verre pilé; on faisait varier la proportion de permanganate de façon à avoir des pressions différentes dé l'oxygène. Pour toutes les pressions supérieures à 15 atmosphères l'oxydation de l'argent a été très nette. Il n'a, néanmoins , jamais été possible d'oxyder' totalement l'argent ; on a oxydé au plus 0gr,5 sur 1 gramme après trois jours de chauffe. La couche superficielle d'oxyde d'argent semble donc limiter la réaction, par un phénomène purement mécanique d'ailleurs comme cela se passe dans l'oxydation d'un grand nombre d'autres métaux. Il résulte de cette expérience que la tension de dissociation de l'oxyde d'argent doit, à 300°, être inférieure à 15 atmosphères. En faisant directement l'expérience, j'ai reconnu qu'à cette température, après trois jours de chauffe, la "tension de dissociation de !l'oxyde d'argent Tome XIII, 1888.