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Annales des Mines (1888, série 8, volume 13)

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SUR LES ÉQUILIBRES CHIMIQUES.

RECHERCHES EXPÉRIMENTALES ET THÉORIQUES

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piriques que nous possédons actuellement pour échapper à l'influence de ces résistances passives, on peut prévoir

qui ont varié reviennent à leur état primitif. En un mot,

le champ immense ouvert à la chimie du jour où nous aurons une connaissance des lois de ces phénomènes aussi complète que celle que nous avons des lois du frottement. Les procédés empiriques employés actuelle-

éprouver que des déformations réversibles. A chaque réaction dont un système chimique peut être le siège, correspond un état d'équilibre particulier. Dire qu'un système est en équilibre doit être considéré comme une expression dénuée de sens tant que l'on n'a pas spé-

ment

Élévation de température, Lumière, Action de présence, Germes organisés,

un système est dit en équilibre que lorsqu'il ne peut

cifié par rapport à quelle réaction on considère l'équilibre. Pratiquement, on se dispense généralement de le faire, parce que dans la plupart des cas il n'y a pas d'équivoque possible au sujet de la réaction que l'on considère.

ont été indiqués par des recherches faites au hasard, des tâtonnements qui exigent un travail énorme pour n'arriver parfois à aucun résultat ; qu'il nous suffise de rappeler les tentatives sans nombre de synthèses organiques restées infructueuses. Revenant maintenant à l'objet spécial de ce mémoire, l'équilibre chimique, je vais rappeler rapidement les résultats acquis. Un système chimique renfermant des corps correspondant aux deux états opposés d'une même réaction, par exemple un mélange CO', CO et 0 renfermant les corps CO' d'une part, CO et 0 de l'autre, correspondant aux deux états opposés de la réaction CO + 0,

est dit en équilibre par rapport à cette réaction chimique lorsqu'il ne peut éprouver de déformation chimique, c'està-dire voir varier les proportions relatives des corps en présence par le fait de l'accroissement dans un sens ou dans l'autre de la réaction chimique considérée, que par suite des variations de certaines conditions, et de plus

qu'il revient à son état primitif lorsque les conditions

La réversibilité, caractère nécessaire de l'équilibre, est souvent masquée par les résistances passives qui s'op-

posent à toute déformation dans une direction quelconque. C'est le cas du système H Cl + 0 = HO +

qui vers 400 degrés n'éprouve encore aucune transformation, quelle que soit la composition initiale du mélange. On peut, dans certains cas, tourner cette difficulté, en faisant

intervenir une action de présence qui rende possible les transformations chimiques du système. Les actions de présence n'ont aucune influence sur l'état d'équilibre d'un système.

Les conditions qui influent sur l'état d'équilibre d'un système, et que j'ai appelé les facteurs de l'équilibre, sont Facteurs externes Pression. Température. Force électromotrice. Facteurs internes

État chimique État physique Condensation

des corps en présence.