Annales des Mines (1893, série 9, volume 4)
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. RELATIONS ENTRE LA PRESSION, LE VOLUME
Or, comme l'a remarqué M. G. Meslin (*), la pression, le volume et la température ont pour mesures respectives trois grandeurs d'espèces indépendantes, et irréductibles entre elles. Si donc une équation telle que (2) est l'expression vraie d'une loi physique, il doit arriver que la fonction soit de degré zéro par rapport à chacune de
ces trois grandeurs. Donc elle doit nécessairement être de la forme
sent moléculaire des gaz. . Le rapport
p
°'
R a été trouvé à peu près constant et égal à
8
3
3v V0
'v1)7
Les valeurs de R, a et K en fonction de pc, v0, T, sont : vo
3
K = 3 polie'.
(°) G. Meslin, Sur l'équation de van der Waals el la démonstration du théorème des états correspondants. (Comptes rendus, t. CXVI, p. 135, 23 janvier 1893.)
pour
tous les gaz, on a approximativement d'après (5) 8 x 273
vc = 8 x 273 x a
a est le covolume. D'après M. 0.-E. Meyer, on a a=4V,-2
p. étant la fraction de l'unité de volume occupée, à la pression 1 et à la température 00, par les molécules supposées sphériques (**). Mais, d'après Clausius
pour définir les unités spécifiques de pression, de volume et de température, on peut prendre tout autre état qui soit défini par une propriété géométrique de la surface caractéristique, s'exprimant au moyen de deux équations qui n'introduisent pas dans la question de paramètre physique nouveau. L'équation de van der Waals admet comme réduite, par rapport aux grandeurs critiques
a _-=
reçu de
M. Ph.-A. Guye (*) le nom de coefficient critique. Comme
3
p
Te
Pc
T,
équation réduite qui sera la même quelle que soit la nature du corps. Au lieu de choisir l'état critique
pov,
Relation entre le coefficient critique et le pouvoir réfrin-
(2_ T 4e' t-To' )
'
pe
ET LA TEMPÉRATURE DE L'ACIDE CARBONIQUE. 481
1 + 2 p.
d'où
1
la constante diélectrique qui, ainsi que nous l'avons vu, est égale à , n étant l'indice de réfraction rapporté à-une radiation de longueur d'onde infinie. Donc .j
=
n' is2
2
Or, on a par définition pour expression de la réfraction moléculaire MR
n'-4 1
MR
M ?1,2
+2
M étant le poids moléculaire et
22'2 1
1
2z, ± 2 D
représentant
(*) Ph.-A. Guye. Ann. chim. el phys., 60 série, t. XVIII, 1890; t. XXI, p. 212, et t. XXVI, p. 97, 1892.
(**) Van der Waals posait a = 4p.; mais M. Heilborn, pour
diverses raisons théoriques, préfère le rapport 4 V2 Voy. au sujet de ces questions, Heilborn, Anis. chim. et phys., 6° série, t. XXVII, p. 352, 1892.