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Annales des Mines (1894, série 9, volume 6)

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DOSAGE PONDÉRAL ET VOLUMÉTRIQUE

DU CHROME ET DU MANGANÈSE.

lement y doser l'acide chromique par une .solution titrée, notamment par l'eau oxygénée dans les conditions exposées plus haut.

oxygénée titrée, l'acide chromique total. La différence

- APPLICATIONS.

Les réactions oxydante et réductive de l'eau oxygénée

sur les composés du chrome permettent de simplifier beaucoup le dosage de ce métal dans des circonstances diverses.

S'il s'agit d'un chromate, on opère, comme je l'ai dit précédemment, en décomposant à froid la solution légèrement acide par de l'eau oxygénée très étendue, titrée par comparaison avec une solution type de bichromate. S'il s'agit d'un sel d'oxyde de chrome, on en prend un volume convenable, plus ou moins selon le degré de dilution, on chauffe à 1000, on verse de l'eau oxygénée et de

l'ammoniaque en excès ; après une dizaine de minutes d'ébullition , la solution , d'abord verte , puis brune et trouble

,

a passé, en général , au jaune clair et est

devenue limpide. Sinon, il faudrait reprendre le résidu insoluble par quelques gouttes d'acide et renouveler l'opération. Le liquide, après refroidissement, est étendu à un volume mesuré ; on en prend 50 centimètres cubes pour faire le dosage volumétrique par la même méthode. Si l'on veut déterminer simultanément les proportion:,

d'acide chromique et de sexquioxyde de chrome, dans un mélange de sels ou bien dans une combinaison, telle quun chromate d'oxyde de chrome, on les dissout dans un peu d'acide sulfurique étendu, puis on fait le dosage volumétrique de l'acide chromique par l'eau oxygénée titrée, employée à froid ; on peroxyde ensuite la totalité du chrome par l'eau oxygénée et l'ammoniaque à l'ébullition et, après destruction de l'excès du réactif, on laisse refroidir ; on acidifie et on dose de nouveau, par l'eau

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des deux dosages fait connaître la portion correspondante au sexquioxyde de chrome.

On peut aussi se servir des transformations opérées par l'eau oxygénée pour faire le dosage pondéral du chrome

1° après peroxydation en liqueur ammoniacale,

on fait la précipitation à l'état de chromate de plomb dans la liqueur acidifiée par l'acide acétique ; 20 après la réduction en _liqueur acide, on chasse entièrement l'excès d'eau oxygénée par la chaleur ou bien on la détruit .par

l'hydrogène sulfuré, on sature par l'ammoniaque et on fait bouillir pour avoir un précipité complet d'oxyde de chrome. On peut également, dans ce dernier cas, après réduction de l'acide chromique, sans se préoccuper du petit excès d'eau oxygénée que renferme la liqueur ajouter_ du phosphate de soude, puis de l'acétate de soude ou d'ammoniaque et porter à l'ébullition ; la liqueur res-

tant acide , il ne se fait aucune suroxydation de sexquioxyde de chrome et celui-ci se précipite entièrement, en liqueur faiblement acétique, sous la forme de phosphate de chrome hydraté, -d'un beau vert, dont j'ai déjà indiqué la formation dans des conditions un peu différentes en partant d'une solution de chromate alcalin ; le produit de la calcination est Cr203. (Comptes rendus, 8 mai 1892.) De là un 'autre moyen de doser l'acide chromique et l'oxyde de chrome dans un mélange ou une combinaison ; on fait le dosage volumétrique du premier, comme cidessus, puis on précipite la totalité du chrome à l'état d'oxyde ou de phosphate et on le pèse sous cette forme après calcination.