Annales des Mines (1894, série 9, volume 6)
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DOSAGE PONDÉRAL ET VOLUMÉTRIQUE
DU CHROME ET DU MANGANÈSE.
La méthode qui vient d'être indiquée fournit simplement et en très peu de temps des résultats d'une exacti-
mètres, ce qui correspond à. 139",3 d'oxygène. Or, le calcul opéré d'après la formule Mn' 0" donne 140mg,6
tude très suffisante en général. Pendant les quelques minutes de durée de l'expérience, on peut considérer la pression atmosphérique , la température et par conséquent la tension de la vapeur d'eau comme invariables. L'emploi de la cuve à eau rend l'opération facile et n'est pas du tout une cause d'erreur ; car la quantité d'oxygène qui peut se dissoudre dans l'eau déjà aérée, pendant le temps de l'expérience, est tout à fait négligeable ; l'expérience directe a donné une perte de 1,5 seulement sur un volume de 236 centimètres cubes de gaz au bout de vingt-quatre heures. En résumé, entre des mains expérimentées , l'erreur à prévoir ne dépasse pas 1 milligramme d'oxygène sur
d'oxygène disponible. La concordance est donc aussi complète que possible.
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1 gramme de minerai. Voici, à titre d'exemple, les premiers résultats obtenus dans mon laboratoire Une pyrolusite avait été essayée par les procédés vo-
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B. Procédé volumétrique. - Parmi les nombreux procédés volumétriques, qui peuvent être employés pour la détermination de l'oxygène disponible dans les oxydes
supérieurs de manganèse, celui que je préfère, comme étant d'un emploi facile et sûr, est celui qui consiste à dissoudre le suroxyde par une solution étendue d'acide oxalique et d'acide sulfurique. L'acide oxalique doit être
en quantité exactement connue et plus que suffisante pour utiliser tout l'oxygène disponible en se transformant lui-même partiellement en acide carbonique. L'excédent non transformé est ensuite déterminé, avec précision, en versant d'une burette graduée une solution de permanganate de potasse, titrée par comparaison avec l'acide
oxalique, jusqu'à apparition de la coloration rose du
lumétriques et avait fourni : par la méthode du sulfate.
réactif.
de fer, 15,60 p. 100 d'oxygène disponible; par la méthode de l'acide oxalique, 15,52 p. 100 d'oxygène disponible. L'essai gazométrique a donné, en opérant sur Ogr, 500 de minerai et chauffant légèrement, 15,77 p. 100; en agitant
La différence entre le volume de permanganate correspondant à l'acide oxalique total introduit et le volume du réactif employé fait connaître la quantité d'oxygène
minerai,
quent, la proportion p. 100 d'oxygène disponible dans ce
sans chauffer, 15,49 p. 100. Sur 1 gramme de
sans chauffer, on a obtenu dans trois expériences successives : 15,45, 15,51 et 15,63 p. 100. Appliquant le même procédé au suroxyde formé par l'action de l'eau oxygénée et de l'ammoniaque en excès, Mn° On, dont je parlerai* plus loin, on doit avoir Mn°0" + 511201 + 6 (Az205, 1120) = 6 (MnO, A7,205) + 11 1120 + 010.
L'essai a fourni, pour Ogr,580 de manganèse, un volume
gazeux total de 212 centimètres cubes, soit 106 centimètres cubes d'oxygène, mesuré à H- 18° et 760 milli-
fourni par le suroxyde de manganèse et, par consésuroxyde.
Le sulfate ferreux ou le sulfate ferroso.ammenique en solution titrée peut être substitué à l'acide oxalique et donner également de fort bens résultats. Mais on peut reprocher au premier de ces réactifs de s'altérer facilement à l'air. L'un et l'autre ont, d'ailleurs, l'inconvénient de donner des résultats trop élevés, lorsque l'oxyde de manganèse renferme des nitrates, de l'acide nitrique ou des chlorates, susceptibles de peroxyder le sel ferreux; or, il s'en trouve fréquemment dans les oxydes naturels et