Annales des Mines (1895, série 9, volume 7)
Page : Image 126
Révision de 27 janv. 2015 19:06:50, edited by Anonymes
ÉTUDE SUR L'INDUSTRIE DES PHOSPHATES
ET SUPERPHOSPHATES.
Le volume final doit être de 200 centimètres cubes et doit contenir 40 50 centimètres cubes d'ammoniaque à 22 degrés On recueille le phosphate ammoniaco-magnésien sur un filtre sans plis. On le lave à l'eau ammoniacale saturée du sel précédent. On sèche. On incinère. On pèse. On multiplie le poids obtenu par le facteur 63,963, ce qui donne le taux p. 100 de l'acide phosphorique contenu dans la substance analysée.
tous les deux et il n'est pas aisé de les distinguer à leur aspect extérieur, bien que le silico-molybdate soit cristallisé, tandis que le phospho-molybdate est amorphe. La silice et l'acide phosphorique, en petites quantités, en présence de la liqueur molybdique, donnent d'abord tous deux naissance à une coloration jaune. Le phospho-molybdate d'ammoniaque, insoluble dans l'eau et les acides, se dépose au bout d'un temps plus ou moins court; le silico-molybclate, soluble dans l'eau et les acides, mais insoluble dans les sels ammoniacaux en solution concentrée, se dépose seulement en partie, par refroidissement de la liqueur, et met un certain temps à se précipiter totalement. En reprenant par l'ammoniaque le précipité obtenu et en pe-
244
Formule du réactif magnésien Chlorure de magnésium cristallisé Chlorhydrate d'ammoniaque Eau
.
.
.
200 grammes. 150
1 litre.
5 centimètres cubes de cette liqueur précipitent O,500 d'acide phosphorique.
B. Dosage de l'acide phosphorique par le molybdate d'ammoniaque. Ce procédé est exact à la condition de prendre certaines précautions. En effet, dans l'attaque des coprolithes ou des phos-
phates naturels, par l'acide azotique, on dissout presque toujours une certaine quantité de silice ou de silicates terreux. Précautions à prendre. II faut, dès lors, prendre certaines précautions pour débarrasser complètement les liqueurs de la silice soluble qu'elles peuvent renfermer avant d'y doser l'acide phosphorique dissous par le molybdate, car, sans cela, on serait conduit à commettre de graves erreurs dans les dosages et même
à trouver de l'acide phosphorique dans des matières qui n'en
renferment pas de traces. La silice peut se combiner avec l'acide molybdique pour donner naissance à un acide qui ressemble beaucoup par sa couleur, sa forme cristalline, sa volatilité, à l'acide phospho-molybdique, c'est l'acide silico-molybdique qui a pour formule SiO=. 12 MoO3. 26110
et qui donne des sels cristallisés ayant pour formule générale 2KO. SiO2. 12MoO3
nAq.
Quand on ajoute au molybdate d'ammoniaque soit de la silice dyalisée, soit un silicate dissous clans l'acide nitrique, soit de l'acide phosphorique ou un phosphate dissous dans le même acide, du silico-molybdate ou du phospho-molybdate prendront naissance et les deux sels ont même couleur. Ils sont jaunes
245
sant l'acide phosphorique à l'état de phosphate ammoniacomagnésien , on n'échappe pas à l'erreur due à la présence du silico-moly bdate d'ammoniaque.
En effet, ce sel est décoloré par l'ammoniaque avec précipitation partielle de la silice; mais une notable quantité d'acide silicique reste dissoute et la liqueur filtrée, traitée par le mélange
magnésien, donne naissance à un précipité blanc, gélatineux, de silicate de magnésie qui peut être confondu, à l'aspect et par quelques-unes de ses propriétés,- avec le phosphate amrnoniacomagnésien. C'est donc du silicate de magnésie que l'on pèse au
lieu et place du phosphate, et l'erreur commise au début de l'analyse se poursuit jusqu'au bout. Il faut, pour éviter cette grave cause d'erreur, amener à siccité la solution nitrique afin de rendre la silice insoluble. Voici d'ailleurs le mode d'opérer On dissout la matière phosphatée dans l'acide nitrique. On évapore à siccité pour rendre la silice insoluble. On reprend par 20 centimètres cubes d'acide azotique et 20 centimètres cubes d'eau.
On laisse digérer à 100 degrés pendant dix minutes. On ajoute à la liqueur qui contient l'acide phosphorique à doser assez de solution de molybdate pour qu'à une partie en poids d'acide phosphorique correspondent 50 parties d'acide molybdique. Comme le rnolyhdate d'ammoniaque contient environ 83 p. 100 d'acide molybdique, pour Ogr,l de Ph05, il faut employer environ 100 centimètres cubes de molybdate préparé comme il sera indiqué plus loin. Un trop grand excès de molybdate n'empêche pas le dosage d'être exact,
mais, à raison de l'acide molybdique qui peut rester dans le précipité et se dissoudre ensuite difficilement dans l'ammoniaque, il faut l'éviter. On opère la précipitation à l'ébullition.