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Annales des Mines (1895, série 9, volume 7)

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634 SUR L'OXYDATION DU COBALT ET DU NICKEL

L'addition faite à froid de potasse caustique dans la solution purpuréo-cobaltique ne précipite pas le cobalt. Elle détermine au contraire la précipitation complète du nickel dans une solution ammoniacale, pourvu que la potasse soit en excès suffisant, excès variable avec la quantité de sel ammoniacal et d'ammoniaque libre. Dans un mélange des deux sels il se produit un dépôt

EN LIQUEUR AMMONIACALE.

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de sels, qui n'avait pas encore été signalé, celui des molybdates. Je reconnus que le molybdate roséo-cobaltique est presque insoluble en liqueur froide et neutre, tandis que dans les mêmes conditions le molybdate de nickel et d'ammoniaque reste très soluble. Ce caractère peut servir à reconnaître la présence du cobalt, même

en très petite quantité, pour le doser en présence du

verdâtre, que l'on pourrait croire exclusivement formé

nickel et de divers autres métaux (").

d'hydrate de protoxyde de nickel. Mais lorsqu'on le reçoit sur un filtre, il est facile de reconnaître qu'il est d'un vert plus sombre que cet hydrate pur ; si on le

Il faut tout d'abord amener le cobalt à l'état de sel roséo-cobaltique et, pour cela, ajouter à la dissolution

traite ensuite, toujours à froid, par l'acide azotique très dilué, on voit qu'il laisse un résidu brun et que, d'ailleurs, la solution elle-même est colorée en jaune rosé ou en brunâtre par un peu de sel cobaltique. Il faut dissoudre le précipité et recommencer l'opération jusqu'à trois fois, pour obtenir une séparation complète ou du moins pour ne laisser avec le nickel qu'une proportion minime et négligeable de cobalt. Ce résultat obtenu, on peut doser le nickel en le transformant en peroxyde par ébullition avec de la potasse et du brome ; le cobalt peut être, de son côté, précipité par l'hydrogène sulfuré. Mais la longueur des opérations m'empêche

de recommander cette méthode de séparation quantitative.

Au point de vue qualitatif, au contraire, la réaction donne des indications très sensibles, parce que la coloration rose de la liqueur, après élimination du nickel, suffit à indiquer de simples traces de cobalt, la coloration n'étant plus aucunement masquée par la teinte bleue de la solution ammoniacale de nickel.

Après différentes recherches dans le but d'obtenir avec les sels ammonio-cobaltiques une netteté de séparation que ne fournissait pas suffisamment l'emploi de

la potasse, je la trouvai enfin dans un nouveau genre

chlorhydrique, ainsi que je l'ai dit plus haut, du brome ou de l' eau oxygénée, puis un excès d'ammoniaque et,

en outre, une solution de sel ammoniac, si l'on croit qu'il n'y en ait pas assez déjà par suite de saturation de l'acide libre, puis chauffer pendant quelques minutes et laisser refroidir. Si l'on verse alors du molybdate d'ammoniaque dans la

liqueur ammoniacale, on n'aperçoit aucun trouble, ni aucun changement de couleur ; mais, si l'on vient à neutraliser exactement la liqueur soit par l'acide azotique très dilué, soit par l'acide acétique étendu d'eau, on voit se produire un précipité volumineux d'un beau rose fleur de pêcher.

Une agitation un peu vive active la formation et le dépôt du précipité rose ; il est d'ailleurs facilement soluble dans un excès d'acide, plus rapidement encore dans un excès d'ammoniaque, mais presque insoluble dans les solutions aqueuses de sels ammoniacaux et davantage encore dans l'eau renfermant quelques centièmes d'alcool.

On peut aisément recueillir le précipité rose sur un filtre, le laver à l'eau faiblement alcoolisée (à 1/100e, par exemple), puis le sécher sur le filtre. Il conserve (*) Comptes rendus, 45 juillet 4889.