Annales des Mines (1895, série 9, volume 7)
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636 SUR L'OXYDATION DU COBALT ET DU NICKEL
EN LIQUEUR AMMONIACALE.
sa coloration rose jusqu'à 100°; chauffé progressivement
au delà de 100° et jusqu'au rouge sombre, il prend .d'abord une teinte violacée et passe ensuite par des colorations vert noirâtre et jaune verdâtre, qui corres-
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de protoxyde de cobalt ne donnent aucun précipité avec le molybriate de cobalt dans une solution étendue, soit acide, soit ammoniacale. Il ne se produit un dépôt cristallin de molybdate double d'ammoniaque et de cobalt
pondent à des dégagements successifs d'eau, puis d'ammoniaque et enfin d'oxygène. La matière finit par être amenée à l'état de molybdate de protoxyde de cobalt
ou de nickel que lentement et dans une liqueur assez
elle est colorée en lilas après refroidissement. Si l'on dépasse la température du rouge sombre, le composé
moyen, que l'on ne possédait pas encore, de reconnaître dans une solution la présence simultanée de sel cobal-
éprouve une dissociation partielle avec formation d'oxyde noir de cobalt et d'anhydride molybdique en petits cristaux blanchâtres.
teux et de sel roséo-cobaltique et même de les sépa-
L'analyse du sel rose, desséché à 100°, a été faite 1° en le décomposant par une solution de potasse et recueillant l'ammoniaque dans une solution titrée d'acide -sulfurique ; 2° en isolant de la liqueur potassique le ses.quioxyde brun de cobalt et dosant le métal après réduction dans l'hydrogène ; 3° en transformant le molybdate alcalin dissous en sulfomolybdate, qu'on décompose en-
suite, de manière à doser le molybdène à l'état de sulfure après calcination ; 40 l'eau est determinée par différence.
J'ai ainsi trouvé pour le sel desséché la composition Co' 03. 10 lai'. 7 Mo Os ± 3
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20.
Pour le sel calciné, l'analyse a donné 2 Co O. 7 14°0'.
On obtient une confirmation des résultats précédents -en partant d'un poids connu de cobalt, qu'on transforme en molybdate ammonio-cobaltique et en molybdate cobalteux, dont on prend le poids après dessiccation et .après calcination ménagée. Il est à remarquer que ni les sels de nickel, ni les sels
concentrée.
La réaction que je viens d'indiquer donne donc le
rer en précipitant ce dernier à l'état de molybdate ; car il suffit de neutraliser entièrement par l'acide acétique la dissolution ammoniacale contenant les deux sels et d'y ajouter le réactif molybdique neutre pour avoir dans le précipité tout le sel cobaltique et dans la liqueur tout le sel cobalteux.
Cela permettra de résoudre certaines questions, que l'on peut avoir intérêt à éclaircir dans certains cas, notamment pour suivre les progrès de la peroxydation du cobalt dans des solutions ammoniacales abandonnées à l'air libre ou traversées par un courant d'air. Le nickel n'éprouvant aucune peroxydation par l'eau
oxygénée en liqueur ammoniacale pendant qu'il y a transformation du cobalt en sel ammonio-cobaltique, on peut se servir de la méthode pour obtenir une séparation effective du cobalt et du nickel. Il convient d'opérer de la manière suivante Les deux métaux étant en solution chlorhydrique ou
régale, on ajoute un peu de brome ou quelques centimètres cubes d'eau oxygénée, puis 3 ou 4 grammes de sel ammoniac ; on sursature par l'ammoniaque en assez grand excès et on agite aussitôt; la solution change de couleur et laisse dégager une multitude de petites bulles gazeuses. On chauffe doucement jusque vers 100° et, après environ cinq minutes d'ébullition, on laisse refroi-