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Annales des Mines (1895, série 9, volume 8)

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MÉTHODES D'ANALYSE DES FONTES,

Sans recourir à la formule de réaction, dont les coeffi-

cients ne sont pas simples (*), on titrera le permanganate en réduisant par le môme procédé un poids connu de phosphomolybdate , séché à 100 degrés, soit par exemple 307 milligrammes, correspondant à 5 milligrammes de phosphore. RECHERCHE DU PHOSPHORE, DE L'ARSENIC ET DU CUIVRE.

Si le métal renferme de l'arsenic avec le phosphore, ce-

qui se présente assez rarement, il convient de modifier la marche de l'opération, afin de séparer l'arsenic dès le début et d'éviter qu'il puisse être entraîné partiellement dans la précipitation du phosphomolybdate. On opère sur 5 ou 10 grammes de métal, à cause de la faible proportion d'arsenic. Après attaque par l'acide azotique, expulsion de ce réactif par l'acide sulfurique, reprise par l'eau et filtration, comme dans le cas précédent, on peut calciner le résidu et peser la silice. On fait passer dans la solution étendue, chauffée vers 70 degrés, un courant d'acide sulfureux, qui ramène les

composés de fer, de cuivre et d'arsenic au minimum d'oxydation, puis, quand toute odeur d'acide sulfureux a disparu, on fait arriver dans le liquide un courant d'acide sulfhydrique, qui précipite lentement, mais entièrement l'arsenic et le cuivre à l'état de sulfures. Lorsque le pré-

cipité s'est déposé, on filtre et on lave à l'eau chaude, pour chercher dans le dépôt l'arsenic et le cuivre. On fait bouillir la solution pour chasser l'hydrogène (*) D'après Emmerton, cité par Blair : 5Mo120"+ 3.1KMn Ot` 60Mo03 +17100 3iMnO.

DES FERS ET DES ACIERS.

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sulfuré ; on y ajoute un peu de perchlorure de fer (0,,50 par exemple), puis on sature en grande partie l'acide par du carbonate de soude pur, on y verse une quantité un peu grande d'acétate de soude et on fait bouillir. La totalité de l'acide phosphorique est précipitée à l'état de phosphate ferrique, le surplus du peroxyde de fer à l'état

d'acétate basique; après dix minutes d'ébullition, on laisse déposer et on fait passer sur un filtre, d'abord la liqueur, puis le précipité, qu'on lave avec de l'eau chaude contenant un peu d'acétate d'ammoniaque. Le précipité renferme, avec une quantité modérée d'oxyde de fer, tout l'acide phosphorique qu'il s'agit de doser.

Si rien ne fait supposer dans le métal à analyser la présence de métaux terreux, aluminium ou chrome, et que, par conséquent, on n'ait pas à craindre la présence de leurs oxydes dans le précipité, on pourra faire assez simplement ce dosage en redissolvant le précipité sur le filtre par l'acide chlorhydrique étendu et chaud, puis neutralisant par l'ammoniaque et ajoutant du sulfhydrate d'ammoniaque, qui fait déposer le fer seul à l'état de sulfure. Lorsque la liqueur surnageante est devenue jaune, on filtre et on lave le précipité avec de l'eau légèrement sulfhydratée ; puis, dans la liqueur, on ajoute de l'ammoniaque et un peu de mixture magnésienne (100 gr. chlorure de magnésium, 150 gr. sel ammoniac pur, 1.200 cm' eau distillée, 700 cm' ammoniaque à

22 degrés). La fiole est agitée, puis bouchée; il se fait du phosphate ammoniaco- magnésien , dont le dépôt est

ordinairement complet en deux ou trois heures. On le reçoit alors sur un petit filtre en papier Munkhtell ou Schleicher, laissant par calcination un poids de cendres très petit et connu (Ogr,002 en général). On lave avec soin avec de l'eau ammoniacale au 1/50e, puis on sèche à 100 degrés, on brûle d'abord devant le moufle, puis au fond du moufle à haute température et on pèse le pyro-