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MÉTHODES D'ANALYSE DES FONTES,

DES FERS ET DES ACIERS.

préalable de l'oxyde de fer, qui presque toujours occasionne une perte plus ou moins sensible de manganèse ; enfin la réaction, qui sert au dosage volumétrique, n'est pas absolument exacte. On prend une quantité de métal, qui puisse renfermer

vigoureusement la fiole, jusqu'au moment où la liqueur, laissée en repos quelques instants, se montre colorée en rose au-dessus du dépôt brun qui se forme ; c'est alors que l'on doit, selon Volhard, faire la lecture et calculer la proportion de manganèse ; mais il résulte des obser-

au moins 0,",3 ou 0gr,4 de manganèse. L'attaque se fait par

vations faites dans notre laboratoire que la teinte rose disparaît par une nouvelle agitation, et que cela se reproduit une série de fois, la coloration étant seulement

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environ 20 centimètres cubes d'acide azotique (d=1,20)

pour chaque gramme de métal et, au besoin, un peu d'acide chlorhydrique ; on se sert pour cela d'une capsule

de plus en plus lente à disparaître ; il faudrait, en réalité,

de porcelaine, qu'on recouvre d'un entonnoir de verre

pour être exact, pousser l'expérience jusqu'à ce que le

retourné ; après dissolution complète et addition d'un peu d'azotate d'ammoniaque, on évapore à sec, et on calcine

liquide restât définitivement coloré en rose, ce qui exige-

au rouge naissant, de manière à détruire les composés du carbone ; on reprend par un peu d'acide chlorhydrique concentré (d=1,20) et, lorsque la dissolution est achevée, on verse de l'acide sulfurique en léger excès (3 grammes environ d'acide concentré pour chaque gramme de mé-

tal); on chauffe jusqu'à expulsion complète de l'acide chlorhydrique et dégageinent de vapeurs blanches abondantes.

Après refroidissement, on ajoute de l'eau en assez grande quantité pour bien redissoudre les sulfates ; on fait passer dans une fiole, on neutralise en majeure partie le liquide par une solution de carbonate de soude et on y verse peu à peu, en agitant, une bouillie claire d'oxyde de zinc en suspension dans l'eau. L'oxyde de zinc détermine la précipitation du peroxyde de fer et non celle de l'oxyde de manganèse. On doit cependant craindre qu'il y -ait une quantité sensible de manganèse entraînée, surtout s'il y a beaucoup d'oxyde de fer. On laisse déposer et on fait passer sur un filtre. On acidifie très légèrement le liquide par deux ou trois gouttes d'acide azotique et on chauffe à l'ébullition ; on y verse alors avec une burette graduée une solution titrée de permanganate de potasse, en agitant

rait plusieurs heures d'attente. On peut parer à cet inconvénient en titrant la solution de permanganate au moyen d'une quantité connue de sel de manganèse dans les mêmes conditions et en s'arrêtant,

dans tous les cas, au moment où la teinte rose subsiste pendant quelques minutes ; à cette condition, le dosage pourra être exact, si toutefois il n'y a pas eu perte notable par entraînement dans le précipité d'oxyde de fer ; mais c'est un grave défaut pour un procédé volumétrique que d'exiger des conditions toujours identiques de concen-

tration, d'acidité, de température, etc., et de ne pas se limiter à l'achèvement visible d'une réaction complète. Les expériences de Donath (D. ch. G., 1881) et de Gorjeu (Soc. ch., 1893, p. 492) ont montré que, si l'on verse le liquide qui contient le sel manganeux dans un excès de permanganate de potasse, auquel on ajoute du carbonate de soude, et si l'on détermine ensuite ce qui reste de permanganate en dissolution, on peut arriver à un dosage satisfaisant, pourvu que l'on procède très lentement, par petites additions de liquide et ébullition répétée, afin d'éviter la formation de manganite de manganèse (5 Mn 02. Mn 0). Mais alors l'opération exige une

durée trop grande pour un dosage de ce genre et pour l'exactitude qu'il comporte.