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Annales des Mines (1895, série 9, volume 8)

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DES FERS ET DES ACIERS.

MÉTHODES. D'ANALYSE DES FONTES,

chrome. Quant à la solution de permanganate, on la pré-

parera en dissolvant 5 ou 6 grammes de ce sel dans

1 litre d'eau distillée et on la titrera par rapport à la solution du sel de Mohr. Si l'on préfère se servir de dissolutions normales, il faudra dissoudre fi gr,76 de sel de Mohr dans .1 litre d'eau ; chaque centimètre cube de cette solution correspondra à 0mg,5248 de chrome.

est titrée par une opération semblable au moyen d'une solution connue de bichromate de potasse.

On fait une solution de bichromate à 1 gramme de chrome par litre ou 1 milligramme par centimètre cube en employant 2g,812 de bichromate de potasse bien desséché ou fondu, dissolvant dans l'eau et formant exactement I litre. Cette solution se conserve sans altération dans un flacon bouché. On emploie de l'eau oxygénée très étendue, par exemple celle qui renferme 10 volumes d'oxygène environ,étendue de 10 fois son volume d'eau pure et présentant dans ces conditions une assez grande stabilité à la température ordinaire. On la titre au moyen de la solution de. bichromate, en prenant de celle-ci un volume contenant

Par l'eau oxygénée (Ad. Carnot).

une quantité de chrome assez voisine de celle que l'on peut

avoir à doser, afin que les phénomènes de coloration

Le dosage par l'eau oxygénée étendue et titrée est fondé sur l'observation suivante : dans une solution de chromate, faiblement acidifiée par l'acide chlorhydrique ou l'acide sulfurique, l'addition d'un peu d'eau oxygénée produit une coloration bleue (réaction de Barresivil), due à une combinaison d'acide perchromique et d'eau oxygénée (Berthelot); la coloration bleue disparaît au bout de quelques secondes par suite d'une décomposition réciproque des deux suroxydes ; l'eau oxygénée est détruite, l'acide perchromique est ramené à l'état de sel de sesquioxyde de chrome. Si l'on ajoute une nouvelle quantité d'eau oxygénée, la coloration bleue se montre .et disparaît de nouveau ; le phénomène se, reproduit aussi longtemps qu'il reste de l'acide chromique dans la liqueur. La quantité d'acide

chromique réduit est exactement proportionnelle à la quantité d'eau oxygénée introduite ; on peut donc déterminer la quantité d'acide chromique ou la quantité de chrome en mesurant le volume de l'eau oxygénée ; celle-ci

LorSqu'on verse le sel ferreux en excès dans la solution sulfurique contenant l'acide chromique, la solution passe du rougeâtre au vert émeraude ; puis, quand on fait couler de la burette la solution de permanganate, le passage du vert au rose est assez brusque ; il est cependant signalé par l'apparition d'une couleur gris sale et l'on est ainsi prévenu qu'il ne faut plus verser le permanganate que goutte à goutte. F.

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soient bien comparables. Pour faire le titrage, on met dans un verre à fond plat ou dans une fiole un volume exactement mesuré (IO ou 20 centimètres cubes) de la solution de bichromate; on

ajoute environ 40 ou 30 centimètres cubes d'eau pure, de manière à former toujours à peu près le même volume total; on y verse I centimètre cube d'acide chlorhydrique ou d'acide sulfurique pur étendu de trois parties d'eau et on fait couler l'eau oxygénée de la burette gra-

duée à robinet de verre dans la solution de bichromate tenue au-dessus d'un papier blanc. -

Les premières gouttes produisent d'abord dans le liquide jaune des taches de teinte sombre, qui disparaissent bientôt; puis le liquide prend une coloration bleue qui disparaît également par agitation ; il passe peu à peu