Annales des Mines (1895, série 9, volume 8)
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MÉTHODES D'ANALYSE DES FONTES,
DES FERS ET DES ACIERS.
On commence par dissoudre le métal et brûler le carbone comme précédemment, en attaquant 1 gramme des copeaux métalliques 'par l'acide chlorhydrique, filtrant, s'il y a lieu de séparer le graphite, et peroxydant par le permanganate de potasse ou l'acide chromique, de manière à détruire la matière organique. Quand il n'y a plus aucune odeur de chlore, on étend d'eau et l'on - forme exactement 500 centimètres cubes, mesurés à froid. Oh fait alors deux dosages, chacun sur 200 centimètres cubes de la solution ferrique. Le liquide étant placé dans un verre cylindrique, on y verse une solution de protochlorure d'étain, qui fait disparaître peu à peu la coloration jaune du perchlorure de. fer. On va jusqu'à la disparition complète, en employant le protochlorure en léger excès ; mais, avant de procéder au dosage, on détruit tout excès de ce réducteur au moyen d'une quantité plus que suffisante (par exemple 10 centi-
goutte de la liqueur et on la porte sur une soucoupe de porcelaine, où l'on a, d'avance, déposé des gouttes de ferricyanure de potassium. Le contact des gouttes détermine
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mètres cubes d'une solution saturée) de bichlornre de -mercure, qui le fait passer à l'état de bichlorure d'étain, en formant lui-même un précipité de protochlorure de mercure. L'excès de bichlorure de mercure et celui de bichlorure d'étain sont sans action sur le protochlorure de fer, de même que sur le réactif oxydant à employer par la suite. Sans séparer le dépôt, on procède au dosage du sel ferreux par le bichromate de potasse en solution titrée, en se servant du prussiate rouge comme indicateur, procédant par touche et déterminant la fin de la réaction de la façon suivante On verse le bichromate dans la solution ferreuse assez
fortement acide pour qu'il ne puisse pas se produire d'oxyde salin brun de chrome, mais seulement du sesquichlorure, donnant à la liqueur une coloration de plus en plus verte. Lorsqu'on croit avoir presque achevé la peroxy-
dation du fer, on prend avec la baguette de verre une
aussitôt une tache d'un bleu foncé, s'il y a une proportion notable de sel ferreux; à mesure qu'il reste moins de, ce sel, il faut plus de temps et des gouttes plus grossea pour que l'effet se produise. Il n'y a plus de coloration bleue, dès que le fer a été entièrement peroxydé. Mais, au lieu de s'arrêter à la disparition du phénomène, il vaut mieux, pour terminer, procéder en sens contraire et s'arrêter à l'apparition de la couleur bleue ; cela permet pluS de précision, A. cet effet, on ne craint pas de mettre
quelques gouttes de trop de bichromate, pour être sûr que la peroxydation soit complète et on lit exactement le volume de la solution titrée. On verse alors une solution de protochlorure de fer, titrée par comparaison avec là précédente, et on porte de même des gouttes du liquide au contact de gouttes de ferricyanure de potassium ; on
s'arrête au moment où apparaît la coloration bleue. On fait aussitôt la lecture et l'on retranche du nombre des divisions de bichromate le nombre des divisions du protochlorure de fer. On peut même répéter deux ou trois fois
la transformation, alternativement par l'oxydant et par le réducteur, et prendre la moyenne des lectures, comme plus sûre qu'une seule d'entre elles. Pour préparer la solution titrée de bichromate , F. Kessler a recommandé de fondre le sel, purifié par cristallisation, dans un vase de verre placé lui-même dans un bain de bichromate du commerce fondu sur le feu ;. s'il arrive que celui-ci perde un peu d'oxygène, cela n'est pas à craindre pour le bichromate qui n'est pas chauffé à feu nu. La solution décime est préparée au moyen d'un dixième
d'équivalent de bichromate (l4,726) et d'eau distillée jusqu'à un litre. Cette solution a l'avantage d'être- facile