Annales des Mines (1897, série 9, volume 11)
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RECHERCHES SUR LA DISSOLUTION
RECHERCHES SUR LA DISSOLUTION
reliées entre elles par l'équation de Clapeyron-Carnot. Lorsqu'on chauffe l'iodure d'argent sous là pression 'atmosphérique, on le voit brusquement se transformer d'une façon totale à la température de -126°. Pendant le
règle suivante, qui est une conséquence nécessaire des principes de la thermodynamique. Si l'on prend comme
refroidissement, la transformation inverse se produit-exac-
tement à la même température. Le même résultat est obtenu en laissant la température constante et élevant la pression au voisinage de 5.000 atmosphères. Ces pressions et températures correspondantes sont liées par la relation connue de Clapeyron-Carnot : V clp .± 425 L
dt
= o,
dans laquelle L est là chaleur latente, et V le changement de volume accompagnant la transformation effectuée
sous les tensions p et t. Dans le cas ou la transformation ne se fait pas instantanément, comme c'est le cas du soufre, ,de l'iodure de mercure, l'existence de points définis de transformation totale et la réversibilité de cette transformation sont plus ' difficiles à reconnaître ; elles n'en existent pas moins,
comme l'ont montré les expériences très précises de M. Reicher. Pour le soufre, le point de transformation réversible est à 95°,6. A 1/10 de degré au-dessus de cette température, le soufre octaédrique se transforme totalement en soufre prismatique, et à 1/10 de degré en dessous la transformation Inverse se produit, mais cela demande des journées entières. Pour l'iodure d'argent, il suffit, pour réaliser la transformation, d'un temps inappréciable, une fraction de seconde. L'équation ci-dessus des points de transformation peut être représentée graphiquement par une courbe qui divise le plan en deux régions : dans chacune d'elles, une seule des variétés est stable. On peut immédiatement savoir, quelle est la région de chaque variété en appliquant la
ordonnées les pressions, et pour abscisses les températures
(ou encore les logarithmes de températures, pour avoir des courbes s'éloignant moins d'une droite), la région dans
laquelle est stable la variété dont le volume est le plus 'petit est située par rapport à la courbe du côté des pressions croissantes; celle dans laquelle est stable la variété contenant le plus de chaleur est située du côté des températures croissantes. Dans l'état amorphe, il existe encore des modifications allotropiques, mais leur existence est beaucoup plus difficile à reconnaître. En premier lieu, il n'est presque jamais
fo-ssible, sauf peut-être pour le soufre mou et le soufre fondu ordinaire, de conserver à une même température deux modifications allotropiques d'un même corps. En second lieu, les différences de propriétés qui caractérisent ces diverses modifications ne sont pas, comme les changements de forme cristalline, des phénomènes entièrement différents de ceux qui résultent des variations de température; ils sont, au contraire, identiques comme nature et
ne s'en distinguent que par la loi de. leur variation en' fonction des variations de la température. Il suffit de rappeler quelques-uns des caractères qui ont été utilisés pour l'étude de l'allotropie amorphe. Dans le cas des gaz, et Vapeurs, toute dérogation importante à la loi de dilatation qui porte le nom de Gay-Lussac, c'est-à-dire à la lof de proportionnalité des densités à l'inverse des températures absolues, est .considérée comme l'indice certain d'une modification allotropique. On peut citer l'iode, le soufre,
l'acide acétique, etc., dont les densités de vapeur anormales ont été l'objet de travaux et de discussions nombreuses. Dans le cas des liquides, un changement rapide des chaleurs d'échauffement, surtout s'il est limité à une
étendue restreinte de l'échelle des températures, un