Annales des Mines (1897, série 9, volume 11)
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vation de *l'entropie
clv= o ( 4)
dg
= o.
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RECHERCHES SUR LA DISSOLUTION
RECHERCHES SUR LA DISSOLUTION
celui des deux corps qui est en excès reste au contact de la dissolution. Cet état subsistera indéfiniment ; il ne tend .à se produire aucune transformation spontanée. D'autre part, l'expérience montre que la limite de saturation du coefficient de solubilité varie d'une façon continue
Ces formules (1), (2), (4) suffisent pour traiter tous les problèmes du domaine de la thermodynamique proprement
dite, c'est-à-dire les rapports du travail et de la chaleur dans le cas de transformation réversible. Une méthode exactement semblable peut être suivie, pour faire usage des principes de l'énergétique, dans l'étude des phénomènes chimiques en général, et en particulier de la dissolution. Mais il faut pour cela, auparavant, montrer que 1° Les phénomènes de dissolution peuvent mettre en jeu de la puissance motrice ; 2° Ces phénomènes peuvent, dans certaines conditions, s'effectuer d'une façon réversible. L'examen le plus superficiel montre que la dissolution peut mettre en jeu de la puissance motrice. Prenons :un
corps soluble et mettons-le au contact d'un dissolvant approprié ; il va se 'dissoudre spontanément. Cette dissolu-
tion sera accompagnée d'un changement de pression, si le volume est supposé invariable, et d'un changement de température, si le système est supposé isolé calorifiquenient.
Si nous- n'avons mis en contact qu'une partie des deux corps solubles, le reste aura conservé sa pression et sa température initiales. Par Conséquent, la dissolution aura créé dans le système des différences de température et
avec la température, c'est-à-dire qu'une variation infiniment petite de température suffit pour amener un changemént correspondant de la concentration de la dissolution.
Il en résulte, en se reportant au calcul de la formule (3) .qui sera donné plus loin (p. 170), que la dépense de puissauce motrice motrice nécessaire pour faire varier la concentra-
- tien d'une solution à saturation; est infiniment petite, c'est-à-dire que la dissolution, dans ces conditions, est une -opération réversible et que l'état de saturation est un .état
Ces deux points établis, les raisonnements dé Carnot sent applicables, 'Sans rien y changer, aux phénomènes de' .dissolution, car, bien que visant seulement la chaleur, ils n'invoquent, en fait, que le développement de puissancé -motrice et la réversibilité. Ils sont donc encore -vrais dé tous les phénomènes' qui ont avec la chaleur ces deux points communs. Certaines applications
du principe fondamental de l'énergétique peuvent être faites sans passer par l'intermédiaire du théorème de Carnot, et, par Suite, sans connaître la mesure de la puissance motrice 'de dissolution.
Nous allons commencer par exposer ces applications.
de pression qui peuvent par les procédés connus .être utilisées pour produire du travail, de la puissance motrice. La dissolution peut s'effectuer d'une façon réversible
PREMIÉRE LOI DE LA DISSOLUTION (LOI DES FACTEURS DE L'ÉQUILIBRE CHIMIQUE).
cela résulte de l'existence des phénomènes de saturation décrits plus haut. Deux corps solubles mis en présence se dissolvent mutuellement jusqu'à une certaine limite, et
Les facteurs de l'équilibre de saturation sont des .grandeurs 'dont la variation, tout en nécessitant une Tome XI, 1897.
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