Annales des Mines (1897, série 9, volume 11)
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place si importante dans la mécanique chimique des dis--
solutions qu'il a semble utile d'en donner une démonstration directe. C'est en effet par l'intermédiaire de cette égalité, qu'en partant de l'influence bien connue del'action de la masse, de la condensation dans le système gazeux, on établit le rôle de cette même action de masse dans l'équilibre des dissolutions. C'est par cette. méthode que j'ai pu établir la relation approchée qui sera donnéeplus loin entre la variation de solubilité d'un corps et la variation de température. Calcul de la puissance motrice de dissolution.
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RECHERCHES SUR LA DISSOLUTION
RECHERCHES SUR LA DISSOLUTION
Avant
d'aller plus loin dans l'application aux dissolutions des. principes de l'énergétique, il faut avoir une expression, en fonction des grandeurs expérimentalement mesurables,.
de la puissance motrice dans le cas de la dissolution. Nous ne donnerons ce calcul que clans un cas très. simple, qui est aussi un des plus utiles pour les applications,
celui d'un corps mis au contact d'une dissolution dont la composition correspondraità l'état de saturation pour unepression et une température infiniment voisines de la pression et de la température actuelles du système. Soient donc un corps et une dissolution, à la pression pet à la température t, que nous supposerons en relation avec un milieu indéfini à la même pression et à la même température, milieu qui pourra, par suite, recevoir de la chaleur et changer de volume sans que ni sa pression, ni sa température varient. Soit p-H p et t At des pressions et températures pour lesquelles le système serait à l'état d'équilibre desaturation avec sa composition actuelle. Soit Am la quantité des corps qui devrait se dissoudre pour rétablirl'équilibre de saturation aux pression et température
actuelles p et t. Soit, enfin, L, la chaleur latente de dissolution de-
l'unité de masse du corps à dissoudre, et V le changement de volume correspondant résultant de la dissolution,
la dissolution étant supposée, bien entendu, s'effectuer dans le mélange actuel infiniment voisin de l'état de saturation et aux pression et température actuelles p et t. Pour mesurer la puissance rendue disponible dans un changement quelconque, il suffit, comme l'a montré Carnot, d'effectuer ce changement par une voie réversible quelconque, en mesurant la puissance motrice cédée à l'exté-
rieur du système. Voici la succession des changements réversibles utilisés dans le cas actuel. 10 On porte isolément le corps à dissoudre et la dissoAt où, étant en équiAp et t lution aux tensions p libre, ils peuvent être mis au contact, sans qu'il se produise rien ; 2° On ramène les deux corps, en les laissant au contact,
de façon à permettre à la dissolution de s'effectuer jusqu'aux tensions initialesp et t. Ces opérations sont faites en empruntant la chaleur nécessaire au milieu indéfini, en la transmettant au système par ime machine consommant ou rendant de la puis-
sance motrice, et en mettant en relation par un piston_ mobile le milieu et le système de façon à ce que leurs changements de volume soient égaux et de signes contraires. Dans ces conditions, d'après' les formules connues de la mécanique et de la thermodynamique, la puissance motrice nécessaire pour communiquer au système en expérience
une quantité de chaleur dq et un changement de volume dv, lorsque ses tensions propres sont tl et pl, a pour expression 425 dq
t/
t
t
pdv. (Pi
P)
La somme de toutes les quantités semblables pour la