Annales des Mines (1898, série 9, volume 14)
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MÉTHODES D'ANALYSE MINÉRALE
MÉTHODES D'ANALYSE MINÉRALE
de brome seront révélées par une teinte rose caractéristique.
III Analyse, par les procédés volumétriques,
d'un mélange de chlorures, d'hypochlorite et de chlorates (*)
On sait que le chlore, agissant sur les hydrates alcalins .ou alcalino-terreux, donne naissance à des chlorures.
et, en même temps, à des chlorates ou à des hypochlorites, selon la température et la concentration des liquides. Dans des conditions moyennes, les trois sortes de sels se forment ensemble.
Il se produit un mélange des mêmes sels, lorsque l'on soumet des solutions de chlorure de sodium à l'électrolyse, suivant les procédés récemment employés en vue de la fabrication du chlore libre et de la soude caustique ou de celle des chlorates et des hypochlorites. Il y a, dans ces divers cas, grand intérêt pour l'industrie à pouvoir déterminer facilement hi proportion de chacun des sels contenus. Une question analogue se présente, lorsqu'on a besoin de connaître la véritable composition d'un chlorure de chaux; car ce produit renferme toujours un peu de chlorate, même lorsqu'il a été préparé récemment et avec soin (Lunge et Schoch), et la proportion de ce Éel augmente progressivement avec le temps (Pattinson), surtout lorsque le chlorure décolorant a été fabriqué avec de la chaux en partie carbonatée (Frésénius). Pour l'analyse d'un semblable mélange de sels, je crois pouvoir recommander la méthode suivante, comme étant (*) Académie des Sciences, 24 février 1896.
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à la fois très rapide et très exacte. Toutes les opérations s'exécutent successivement sur une seule et même prise d'essai de la solution saline. 1° On détermine d'abord l'hypochlorite par le procédé connu de l'arsénite de sodium, légèrement modifié; je me suis assuré que, dans les conditions de l'expérience, ce réactif n'exerce absolument aucune réduction sur le chlorate, la liqueur étant neutre ou alcaline; 2° On acidifie alors par l'acide .sulfurique et l'on verse une quantité mesurée de sulfate ferreux, dont on titre l'excès par le permanganate de potassium. On détermine ainsi le chlorate d'après la quantité d'oxygène qu'il cède au sulfate ferreux;
3' Enfin on dose le chlore total, proVenant soit du chlorure primitif, soit de la réduction de l'hypochlorite et du chlorate, par le procédé de l'azotate d'argent et du sulfocyanure d'ammonium, ce procédé permettant d'opérer dans 'une liqueur acide, comme celle à laquelle on est conduit par l'opération précédente. Connaissant directement par les deux premiers essais les proportions exactes d'hypochlorite et dé chlorate, on en déduit la quantité correspondante de chlore; le dernier essai permet donc de connaître, par différence, la quantité de chlore qui existait à l'état de chlorure dans la liqueur primitive. Il n'y a aucun inconvénient à se servir ici d'un dosage par différence, parce qu'il s'applique au sel le plus abondant et le moins utile à déterminer exactement. Après ces indications générales, je dois donner quelques
détails sur la manière d'opérer les trois dosages successifs.
I. Le mélange d'hypochlorite, chlorate et chlorure, prélevé sur la solution de chlorure de sodium électrolysée ou sur le liquide provenant du lessivage du chlorure
décolorant, est versé dans le verre à essai. On y fait