Annales des Mines (1898, série 9, volume 14)
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MÉTHODES D'ANALYSE MINÉRALE
MÉTHODES D'ANALYSE MINÉRALE
aussitôt couler d'une burette graduée une dissolution.
quantité de sel ferreux, qui a été introduite au début, on a, par différence, la quantité qui a été peroxydée au détriment du chlorate ramené à l'état de chlorure
titrée d'arsénite de sodium, préparée comme d'ordinaire, jusqu'à réduction complète de l'hypochlorite. Pour fixer le moment précis où la réduction est achevée, on porte,
NaC103
6Fe0 = NaCl
3Fe203.
au bout de l'agitateur en verre, une goutte du liquide sur une soucoupe de porcelaine au contact d'une goutte de solution d'iodure de potassium et d'amidon préparée
Il est donc facile de calculer la proportion du chlorate ou celle de l'acide chlorique ou encore celle du chlore
à l'avance (*).
correspondant.
Il se produit par le mélange des deux gouttes une coloration bleue, tant qu'il reste de Phypochlorite non réduit. Dès que le mélange cesse de se colorer, on lit le volume de la liqueur arsénieuse et l'on en conclut la proportion d'hypochlorite ou celle d'acide hypochloreux, qui
l'a transformée en acide arsénique, ou enfin celle du chlore correspondant As303
CaC1202 = As303
As203
2NaC10 = As203 ± 2NaC1.
CaCP
Ou
IL On acidifie légèrement par l'acide sulfurique la liqueur qui ne renferme plus que chlorate et chlorure, et l'on y fait dissoudre du sulfate ferroso-ammonique en quantité au moins vingt fois égale au poids de chlorate présumé. Puis on chauffe jusque vers 100°, en ajoutant, par petites quantités à la fois, 5 centimètres cubes d'acide
sulfurique étendu de 15 centimètres cubes d'eau ; le mieux est pour cela de se servir d'un entonnoir à robinet, laissant tomber goutte à goutte l'acide sulfurique. Après avoir bouché la fiole pour éviter le contact de
l'air, on laisse un peu refroidir, puis on titre l'excès du sel ferreux au moyen du permanganate. Sachant la (*) Délayer dans l'eau froide 3 grammes d'amidon; porter à l'ébullition en remuant ; ajouter 1 gramme de carbonate de sodium et 1 gramme d'iodure de potassium ; étendre à 500 centimètres cubes. Cette solution
d'iodure est plus sensible que le papier ioduré amidonné (Frésénius).
III. Quant au chlore total, qui se trouve maintenant en
entier à l'état de chlorure, on le dose de la façon suivante : on fait d'abord disparaître la teinte rosée produite par le permanganate, en ajoutant quelque peu de sulfate ferreux cristallisé ou clissons; puis on verse une quantité mesurée d'azotate d'argent, plus que suffisante pour précipiter tout le chlore, et l'on dose ensuite l'excès du sel d'argent au moyen de sulfocyanure d'ammonium, que l'on a titré par comparaison avec la.solution de nitrate
d'argent. Le sel ferrique précédemment formé par suroxydation du sel ferreux sert d'indicateur, en produisant une coloration rouge persistante, aussitôt que le sulfocyanure ne trouve plus de sel d'argent à précipiter ; quant à
l'acide arsénique provenant de la première opération, il ne gêne aucunement.
Afin d'éviter l'emploi d'une trop grande quantité de nitrate d'argent, qui serait nécessaire à raison de la forte proportion de chlorure à précipiter, on pourra n'employer qu'une partie aliquote de la liqueur. Le chlore, qui se trouvait à l'état de chlorure dans la liqueur primitive, se calculera aisément, ainsi que je l'ai déjà dit, en retranchant du chlore total, qu'on vient de déterminer, les deux quantités déjà dosées à l'état d'hypochlorite et de chlorate. Les trois opérations se succèdent donc sans interruption et sans préparation distincte et sont terminées .en peu de temps. Il est utile, comme toujours, de contrôler