Annales des Mines (1902, série 10, volume 2)
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NOTE
SUR
UNE INTERPRETATION
MECANIQUE
DES
PRINCIPES DE LA
THERMODYNAMIQUE
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Cette quantité MTAV — AU est ce qu'on nomme la chaleur non compensée, dans la théorie de l'entropie. Elle doit croître dans toute réaction. La condition :
qu'elle soit nulle. On a donc :
SdE= o.
MTAV — AU = o,
Ces deux égalités ne peuvent être satisfaites, pour des valeurs arbitraires de dE, que sif a la même valeur en tous les points du conducteur. La dérivée ^ est donc constante, en même temps que le potentiel. Si la charge électrique du conducteur varie de M, l'énergie potentielle varie de ? f/E. Mais la variation d'énergie électrique est aussi mesÏrée par HrfE. Le potentiel H s'identifie avec la , DP dérivée —
détermine la température où la réaction est réversible. Au-dessous de cette température, la réaction ne peut se produire que dans un sens ; au-dessus de cette température, elle n'est possible qu'en sens inverse. Mais cette condition suppose essentiellement que l'énergie extérieure est fournie par la chute de température d'un corps voisin. La condition de possibilité prend une autre forme, si l'on suppose qu'il intervient, dans la réaction, de l'énergie électrique, soit qu'un corps extérieur se décharge en fournissant de l'énergie, soit que la réaction alimente une pile électrique, et fournisse ainsi de l'énergie électrique à l'extérieur. Soit P l'énergie électrique, Q la chaleur, empruntées à l'extérieur : AU = P + Q.
APPLICATION AUX PHÉNOMÈNES CHIMIQUES.
Une réaction chimique (ou un changement d'état phyj sique) n'est possible, à une température T, que, ai 1 augmentation d'énergie cinétique AV, dans le produit de la "action, est supérieure à l'énergie cinétique emprunte^ l'extérieur. Si AU est l'énergie totale empruntée a une chaleur extérieure, l'énergie cinétique fournie
ZlZe
à la réaction sera
L'énergie électrique étant do l'énergie potentielle, le ■conducteur électrisé qui la fournit ne perd pas d'énergie cinétique. La source calorifique qui fournit la quantité d'énergie Q perd en même temps une quantité d'énergie cinétique : Q
AU — P
MT
MT
La réaction n'est possible que si l'on a
jS- On devra donc avoir : AU AV >
W
ou MTAV — AL
MTAV — AU + P > o.
Une réaction, impossible dans les conditions habituelles,