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PRINCIPES DES MÉTHODES B'ANALYSE MINÉRALE

Les continuateurs immédiats de l'œuvre de Berzélius : Rivot, Fresenius, H. Rose, semblent, dans leurs traités, s'abstenir k dessein de rattacher aux conceptions de la chimie générale les méthodes qu'ils préconisent ; tous se bornent à l'exposé minutieux des détails opératoires, dont la nécessité, pour la précision des résultats, ne s'impose que comme une donnée de la pratique, sans rapport visible avec les lois générales de la chimie. H. Sainte-Claire Deville a essayé, il est vrai, dès 1853, de réagir contre l'aversion des analystes pour toute discussion purement scientifique, en montrant dans un mémoire, capital dans l'histoire de la docimasie (*), comment l'étude systématique de la stabilité d'une classe de sels, les azotates, soumis à l'action delà chaleur, permet d'établir une méthode irréprochable de séparation des terres alcalino-terreuses d'avec le sesquioxyde do fer et l'alumine. Cet exemple est resté longtemps sans imitateurs, et ce n'est que dans ces dernières années que, pour la première fois, un des maîtres de la chimie théorique moderne, W. Oshvald, a entrepris, dans un ouvrage devenu rapidement classique en. Allemagne (**), de soumettre les méthodes de l'analyse minérale au contrôle des lois d'équilibre récemment établies. La plupart de ces méthodes sont en effet fondées sur les doubles décompositions salines donnant lieu à des phénomènes d'équilibre eutre deux états opposés, comme l'avait si justement pressenti Berthollet il y a un siècle, et comme l'ont définitivement établi les expériences des chimistes norwégiens Guldberg et Waage, celles de (*) H. SAESTE-CLAIRK DEVILLE, Ann. de Chim. et île l'hi/s., 3° série, t. XXXVIII, p. 5 ; Paris, 1853. (**) W.OSTWALD, Die wîssenschaftlichenGrundlagender analgtischen Chemie, Leipzick, 1894. Une traduction française par A. Hollard sur la 3' édition allemande en a été publiée sous le titre : les Principes scientifiques de ta Chimie analytique (Paris, G. Naud, éd., 1903).

FONDÉES SUR LES RÉACTIONS CHIMIQUES

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W. Ostwald et de plusieurs autres auteurs, ainsi que les recherches thermochimiques de Thomsen et de M. Berthelot. Guidés parles conceptions théoriques de H. SainteClaire Deville, Van't Hoff et H. Le Châtelier ont montré que la loi à laquelle obéissent les doubles décompositions salines peut être déduite des principes de la thermodynamique appliqués aux équilibres chimiques. Les réactions utilisées en analyse ne doivent donc pas être considérées, dans beaucoup de cas, comme absolument complètes, même quand il se produit un précipité insoluble et que la réaction peut ainsi paraître totale ; ces lois nouvelles nous apprennent qu'il peut échapper à l'analyste, trompé par cette insolubilité, des proportions notables de l'élément qu'il doit doser d'après le poids du précipité obtenu. Sans doute les travaux de Berzélius et de ses continuateurs ont déjà permis de résoudre empiriquement dans de nombreuses méthodes le problème consistant à faire tendre la réaction dans le sens de la transformation pratiquement totale ; mais il n'est pas douteux que les théories récentes sur les équilibres, qui seules permettent de comprendre la raison d'être de ces procédés, n'arrivent k en mieux préciser les conditions d'emploi. Le but que doit poursuivre l'analyse minérale ne consiste donc pas seulement à accroître le nombre des méthodes en allongeant la liste des précipités insolubles, mais aussi, et surtout, k augmenter la rigueur de celles déjà connues en recherchant à la lumière des théories physico-chimiques récentes les conditions qui rendent les réactions aussi complètes que possible. Le moment semble venu pour elle d'entrer dans cette voie, sous 'impulsion des exigences de l'industrie, qui s'efforce de plus en plus de varier les qualités des métaux usuels par introduction d'éléments étrangers en quantité infinitésimale, très exactement dosée.