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PRINCIPES DES MÉTHODES D'ANALYSE MINERALE

FONDÉES SUR LES REACTIONS CHIMIQUES

aussi bien avec une émulsion d'eau et d'aniline, qui ont sensiblement la même densité, et qui donne après repos de grosses gouttes d'aniline flottant à diverses hauteurs dans l'eau ("). C'est cette tension au contact des solides et des liquides qui explique l'accroissement bien connu des gros cristaux aux dépens des petits dans les sels solubles au contact d'une solution saturée. Gauss a donné une théorie mathématique de ce phénomène; P. Curie en a présenté une théorie élémentaire dans un très intéressant mémoire sur la formation des cristaux et sur les constantes capillaires de leurs différentes faces (**), dont nous nous contenterons d'indiquer ici les conclusions. Si l'on considère plusieurs surfaces de séparation S, S t , S2 , de constantes capillaires A, A,, A.,, limitant un corps, la forme stable sera celle qui donnera un minimum pour la quantité AS + A,S, + A ,So, ... S'il s'agit d'un ensemble de plusieurs cristaux, dont chacun possède la forme la plus stable, l'ensemble des cristaux aura une 'énergie de surface minimum lorsque leur surface totale sera le plus petite possible, c'est-à-dire lorsque tous les cristaux seront réunis en un seul. Une tension analogue doit exister à la surface de contact des précipités chimiques et de leur eau-mère ; comme ces précipités représentent des cristaux de sels de solu(*) Ostwald (loc. cit.) indique l'expérience suivante pour démontrer l'influence de la tension superficielle sur la diminution des surfaces d'un même poids d'un corps : on souffle aux extrémités de deux tubes en verre, qu'on peut faire communiquer ensemble, deux bulles de savon, une grosse et une petite, la communication entre les deux tubes étant bouchée. Le gaz intérieur étant dans chacune des bulles en équilibre avec la pression extérieure, il semble que, si l'on met les deux bulles en communication, il ne doive se produire aucun changement; or il n'en est rien : la plus petite bulle diminue de volume et disparaît, tandis que l'autre grossit. (**) P. CURIE, Bull, de la p. 145; 1885.

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bilité très faible, mais jamais nulle, il peut se produire par l'intermédiaire du liquide environnant des échanges continuels entre les particules solides, et les cristaux les plus gros s'accroissent plus ou moins vite aux dépens des plus petits, même quand ceux-ci ont une dimension > s, tout comme dans un cristallisoir contenant de petits cristaux d'alun au contact d'une eau-mère où l'on a suspendu un gros cristal : on voit disparaître peu à peu les petits cristaux dont la matière vient accroître le gros. Il y a lieu d'ailleurs de remarquer que, avec les précipités dits insolubles, utilisés en chimie analytique, ces phénomènes se passent avec une lenteur beaucoup plus grande qu'avec les cristaux de sels très solubles, et l'on n'a jamais à craindre en pratique que les cristaux grossissent au point de retenir de l'eau-mère mécaniquement interposée : aussi doit-on toujours laisser les précipités en digestion aussi prolongée que possible dans leur eau-mère, de préférence à chaud pour faciliter les échanges entre les petits grains et les gros. III.

PRÉCIPITÉS AMORPHES COLLOÏDES ET PSEUDO-SOLUTIONS.

Un très grand nombre des précipités utilisés en analyse minérale se présentent sous une forme amorphe gélatineuse : tels sont les hydrates métalliques de fer, aluminium, chrome, nickel, etc., la plupart des sulfures métalliques, la silice, le fluosilicate de potassium, etc. Les phénomènes d'absorption s'y manifestent avec une énergie particulière, et leur purification par lavage est par suite très difficile, d'autant plus qu'ils obstruent facilement les pores des filtres et que leur filtration est très lente. Mais cette lenteur, qui ne serait pas un obstacle insurmontable à leur purification, n'est pas le seul inconvé-