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PRINCIPES

DES

MÉTHODES

DANALYSE

FONDÉES

MINÉRALE

port avec leurs conductibilités électriques respectives. Puis il a observé le mode de floculation de troubles de mastic par différents sels métalliques, non. plus en mélangeant directement les solutions, mais en superposant le trouble à la solution saline et en laissant diffuser librement les liquides. La floculation commence bientôt et les flocons descendent jusqu'à la couche où il y a égalité de densité entre eux et le liquide. Avec les sels de différents métaux on observe que, au bout de temps égaux, les hauteurs jusqu'où la floculation a progressé sont différentes, sans qu'on puisse trouver de rapport simple avec le coefficient de diffusibilité des sels : on remarque seulement que les sels dérivant des métaux polyvalents clarifient le trouble à une hauteur plus grande. Les sels colorés, comme le sulfate de cuivre, mit permis de préciser la cause de cette différence : on a constaté avec ce sel que la floculation se produit bien au-dessus de la région où la couleur bleue est manifeste, et des prises d'essais , faites avec des pipettes capillaires au sommet de la zone floculée, ont montré, en effet, l'absence de cuivre, mais en revanche la présence d'acide sulfurique. De même, avec Al-Cl 6 , Fe?Gl6 , Mg(T-, ZnCl2 , l'alun, W. Spring a toujours constaté dans cette partie la présence de l'acide libre du sel sans le métal ; par contre les dépôts floconneux recueillis au-dessus des solutions salines concentrées et lavés à l'eau ont toujours révélé à l'analyse la présence des oxydes métalliques correspondants. Ces expériences prouvent nettement que les sels métalliques se sont décomposés pendant leur diffusion à travers le trouble ; l'hydrate métallique a enrobé les particules du colloïde et les a précipitées, tandis que l'acide a diffusé dans la solution colloïdale en la'lloculaut pour son propre compte : la matière colloïdale agit donc . sur le sel métallique comme le septum d'un dialyseur, et se sédimente en s'associant à l'hydrate métallique. Si les

SUR

LES

RÉACTIONS

CHIMIQUES

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sels minéraux polyvalents sont plus actifs que ceux des métaux alcalins pour produire la floculation, c'est que précisément leur décomposition hydrolytique est beaucoup plus avancée ; ce sont d'ailleurs les solutions des sels s'illuminant le plus fortement quand on les fait traverser par un faisceau lumineux puissant — qui par conséquent constituent elles-mêmes une solution colloïdale de l'hydrate métallique libéré par l'hydrolyse — qui ont le pouvoir floculant le plus considérable. Ces expériences montrent aussi que la coagulation des solutions colloïdales ne peut pas se produire sans une association des micelles avec la substance minérale; des recherches récentes, notamment celles de Whitney et Ober surlesulfure d'arsenic colloïdal('), semblent même prouver que cette association obéit dans une certaine mesure aux lois numériques des composés définis. Quand on précipite une solution colloïdale de sulfure d'arsenic par les chlorures de potassium, calcium ou baryum, le précipité contient toujours l'oxyde métallique du sel, et la liqueur renferme par contre de l'acide chlorhydrique libre. Si on fait subir au précipité un lavage prolongé , une partie seulement de l'oxyde métallique est enlevée et l'autre reste liée au colloïde d'une façon irréversible ; et si l'on précipite une même solution colloïdale de sulfure d'arsenic par des solutions de chlorures différents, maisdemêmeconcentration moléculaire, on constate que les poids de métaux entraînés, liés d'une façon irréversible au colloïde précipité, sont proportionnels aux poids moléculaires des métaux : ces poids sont en effet, pour 200 centimètres cubes d'une solution à 5 0/0 d'As2 S 3 colloïdal, 0gr ,020 Ca, 0S ',076 Ba, 0 6T ,036 K. Avec les solutions d'un même sel de concentrations différentes, les poids entraînés par le colloïde sont en rapport avec la concentration ; enfin, si on lave le précipité avec la so(*)

WHITNEY

et

OBER,

Zeitschr. fia- phys. Ch., t. XXXIX,

1902.